4,6-Bis-(4-methoxy-benzyloxy)-3-methyl-2-(2-oxo-ethyl)-benzoic acid methyl ester | 864514-17-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,6-Bis-(4-methoxy-benzyloxy)-3-methyl-2-(2-oxo-ethyl)-benzoic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl 4,6-bis[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3-methyl-2-(2-oxoethyl)benzoate
• CAS: 864514-17-0
• 化学式: C₂₇H₂₈O₇
• 分子量: 464.515
• InChiKey: ZTTQGCKTYCWTLF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  639.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.187±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-Bis-(4-methoxy-benzyloxy)-3-methyl-2-(2-oxo-ethyl)-benzoic acid methyl ester 在 palladium on activated charcoal 2-乙烯基吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 (Me₂PO)2HPt(Me₂POH) 、 二氯苯酚溴酯 、 四丁基氟化铵 、 水 、 氢气 、 N,N-二异丙基乙胺 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， -78.0~40.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 64.83h， 生成 irciniastatin A
  参考文献：
  名称：

  Psymberin/Irciniastatin A 的合成和完整立体化学分配

  摘要：

  我们描述了一种简洁灵活的合成途径，用于制备结构与新型海洋衍生差异细胞毒素 psymberin 和 irciniastatin A 相关的化合物。我们的努力导致了它们的完整立体化学分配以及 psymberin 和 irciniastatin A 相同的概念化合物。我们的全合成具有从 C2 对称双烯烃前体获得的二醛的有趣的末端差异化乳醇化、差向异构腈的温和铂催化水解、制备灵敏的亚胺酸甲酯的新方案和一锅法转化这些亚胺酯转化为 N-酰基胺。从片段 5-7 开始（每个片段准备 7-8 个步骤，

  DOI：

  10.1021/ja0537068
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二羟基苯甲酸甲酯 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 C₉H₁₃NO 、 一氯化碘 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 溶剂黄146 、 2-羟基-5-三氟甲基吡啶 、 2-二苯基磷-2'-(N,N-二甲氨基)联苯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 34.5h， 生成 4,6-Bis-(4-methoxy-benzyloxy)-3-methyl-2-(2-oxo-ethyl)-benzoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过解决钯/降冰片烯催化中的“元约束”进入 1,2,3,4-四取代芳烃

  摘要：

  具有四个不同的连续取代基的芳烃，即 1,2,3,4-四取代的芳烃，通常在生物活性化合物中发现，但通过常规方法获得它们并非易事。通过解决钯/降冰片烯 (Pd/NBE) 协同催化中的“元约束”问题，即在芳基卤化物底物中难以容忍相当大的间位取代基，这里实现了一种模块化和区域选择性的方法来制备 1,2,3 ,4-四取代芳烃。一个关键是使用 C2-酰胺取代的 NBE，结合实验和计算研究揭示了它在促进 NBE 插入和邻位 CH 金属化步骤中的作用。范围很广：可以将各种亲电子试剂和亲核试剂分别引入邻位和邻位，并带有 1,4-二取代芳基卤化物，导致各种不对称的连续四取代芳烃。这种方法的应用已在几种生物活性化合物的流线型合成中得到证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12355

文献信息

• Synthesis and complete stereochemical assignment of psymberin/irciniastatin for use as antitumor compounds
  申请人：Brabander De Jef

  公开号：US20070015821A1

  公开（公告）日：2007-01-18

  The invention relates to the synthesis and complete stereochemical assignments of cytotoxic compounds such as compound 28-a and its stereoisomers: The invention further provides processes for making the compounds, their synthetic intermediates, and for methods of using the compounds and their pharmaceutical compositions for the treatment of neoplastic diseases.

  该发明涉及合成和对细胞毒性化合物的完全立体化学赋值，如化合物28-a及其立体异构体。该发明还提供了制备这些化合物、它们的合成中间体的方法，以及使用这些化合物及其药物组合物治疗肿瘤性疾病的方法。
• Studies toward the Unique Pederin Family Member Psymberin: Full Structure Elucidation, Two Alternative Total Syntheses, and Analogs
  作者：Yu Feng、Xin Jiang、Jef K. De Brabander

  DOI：10.1021/ja3057612

  日期：2012.10.17

  Two synthetic approaches to psymberin have been accomplished. A highly convergent first generation synthesis led to the complete stereochemical assignment and demonstrated that psymberin and irciniastatin A are identical compounds. This synthesis featured a diastereoselective aldol coupling between the aryl fragment and a central tetrahydropyran core and a novel one-pot procedure to convert an amide, via intermediacy of a sensitive methyl imidate, to the N-acyl aminal reminiscent of psymberin. The highlights of the second generation synthesis include an efficient iridium-catalyzed enantioselective bisallylation of neopentyl glycol and a stepwise Sonogashira coupling/cycloisomerization/reduction sequence to construct the dihydroisocoumarin unit. The two synthetic avenues were achieved in 17-18 steps (longest linear sequence, similar to 14-15 isolations) from 3 fragments prepared in 7-8 (first generation) and 3-8 (second generation) steps each. This convergent approach allowed for the preparation of sufficient amounts of psymberin (similar to 0.5 g) for follow-up biological studies. Meanwhile, our highly flexible strategy enabled the design and synthesis of multiple analogs, including a psymberin pederin hybrid, termed psympederin, that proved crucial to a comprehensive understanding of the chemical biology of psymberin and related compounds that will be described in a subsequent manuscript.
• US7429616B2
  申请人：——

  公开号：US7429616B2

  公开（公告）日：2008-09-30
• [EN] SYNTHESIS AND COMPLETE STEREOCHEMICAL ASSIGNMENT OF PSYMBERIN/IRCINIASTATIN FOR ANTI-TUMOR USE<br/>[FR] SYNTHESE ET ATTRIBUTION STEREOCHIMIQUE COMPLETE DE PSYMBERINE/IRCINIASTATINE POUR UNE APPLICATION ANTI-TUMORALE
  申请人：UNIV TEXAS

  公开号：WO2007011629A2

  公开（公告）日：2007-01-25

  [EN] The invention relates to the synthesis and complete stereochemical assignments of cytotoxic compounds such as compound 28-a and its stereoisomers. The invention further provides processes for making the compounds, their synthetic intermediates, and for methods of using the compounds and their pharmaceutical compositions for the treatment of neoplastic diseases.
  [FR] La présente invention concerne la synthèse et les attributions stéréochimiques complètes de composés cytotoxiques, tels que le composé 28-a et ses stéréoisomères. La présente invention concerne également des procédés permettant de fabriquer ces composés; leurs produits intermédiaires de synthèse ainsi que des méthodes permettant d'utiliser ces composés et les compositions pharmaceutiques destinées au traitement de maladies néoplasiques.
• Entry to 1,2,3,4-Tetrasubstituted Arenes through Addressing the “<i>Meta</i> Constraint” in the Palladium/Norbornene Catalysis
  作者：Jianchun Wang、Yun Zhou、Xiaolong Xu、Peng Liu、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.9b12355

  日期：2020.2.12

  methods. Through addressing the "meta constraint" in the palladium/norbornene (Pd/NBE) cooperative catalysis, which is the difficulty of tolerating a sizable meta substituent in aryl halide substrates, here a modular and regioselective approach is realized for preparing 1,2,3,4-tetrasubstituted arenes. One key is the use of a C2-amide-substituted NBE, and a combined experimental and computational study

  具有四个不同的连续取代基的芳烃，即 1,2,3,4-四取代的芳烃，通常在生物活性化合物中发现，但通过常规方法获得它们并非易事。通过解决钯/降冰片烯 (Pd/NBE) 协同催化中的“元约束”问题，即在芳基卤化物底物中难以容忍相当大的间位取代基，这里实现了一种模块化和区域选择性的方法来制备 1,2,3 ,4-四取代芳烃。一个关键是使用 C2-酰胺取代的 NBE，结合实验和计算研究揭示了它在促进 NBE 插入和邻位 CH 金属化步骤中的作用。范围很广：可以将各种亲电子试剂和亲核试剂分别引入邻位和邻位，并带有 1,4-二取代芳基卤化物，导致各种不对称的连续四取代芳烃。这种方法的应用已在几种生物活性化合物的流线型合成中得到证明。