3-cyclohex-1-enyl-3-oxo-propionic acid methyl ester | 638186-96-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: 3-cyclohex-1-enyl-3-oxo-propionic acid methyl ester
• 英文别名: 3-Cyclohex-1-enyl-3-oxo-propionsaeure-methylester
• CAS: 638186-96-6
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: RKPVMXZEUGTYSK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  95 °C(Press: 0.4 Torr)
• 密度：
  1.101±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.62
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-cyclohex-1-enyl-3-oxo-propionic acid methyl ester 在 哌啶 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 溶剂黄146 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 苯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 1-oxo-3-(2,4,6-trimethoxyphenyl)-2,3,4,5,6,7-hexahydro-1H-indene-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Polarizing the Nazarov Cyclization:  Efficient Catalysis under Mild Conditions

  摘要：

  Substituted divinyl ketones were studied in the Nazarov cyclization. alpha-Carbomethoxy divinyl ketones underwent efficient Nazarov cyclization with catalytic copper triflate (2 mol %) to give a single cyclopentenone regio- and stereoisomer. The efficiency of the cyclizations correlated with the ability of the substituents to favorably polarize the pi-system of the cationic intermediate.

  DOI：

  10.1021/ja037910b
• 作为产物：
  描述：

  环己烯甲酸 在 光气 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 3-cyclohex-1-enyl-3-oxo-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过串联 C–C σ-键插入和 Photo-Nazarov 环化的苯炔多官能化

  摘要：

  开发了串联苯炔 C-C σ-键插入反应和光纳扎罗夫环化方案，导致在苯环的连续位置形成三个 C-C 键，并伴随组装 6-5-6 三环系统. 当使用 3-甲硅烷基苄基前体时，观察到一个串联过程，包括苯炔 C-C σ-键插入、光纳扎罗夫环化和 1,3-甲硅烷基迁移，可产生 1,2,3,5 -四取代苯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02652

文献信息

• Enantioselective Cobalt-Catalyzed Sequential Nazarov Cyclization/Electrophilic Fluorination: Access to Chiral α-Fluorocyclopentenones
  作者：Heyi Zhang、Biao Cheng、Zhan Lu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01597

  日期：2018.7.6

  A newly designed thiazoline iminopyridine ligand for enantioselective cobalt-catalyzed sequential Nazarov cyclization/electrophilic fluorination was developed. Various chiral α-fluorocyclopentenones were prepared with good yields and diastereo- and enantioselectivities. Further derivatizations could be easily carried out to provide chiral cyclopentenols with three contiguous stereocenters. Furthermore

  开发了一种新设计的噻唑啉亚氨基吡啶配体，用于对映选择性钴催化的连续Nazarov环化/亲电氟化反应。制备了各种手性α-氟环戊烯酮，具有良好的产率以及非对映和对映选择性。可以容易地进行进一步的衍生化，以提供具有三个连续的立体中心的手性环戊烯醇。此外，氟化产物的直接脱酯可以提供手性α-单氟取代的环戊烯酮。
• Polarizing the Nazarov Cyclization:  The Impact of Dienone Substitution Pattern on Reactivity and Selectivity
  作者：Wei He、Ildiko R. Herrick、Tulay A. Atesin、Patrick A. Caruana、Colleen A. Kellenberger、Alison J. Frontier

  DOI：10.1021/ja077162g

  日期：2008.1.1

  The impact of dienone substitution on the Nazarov cyclization has been examined in detail. Substrates bearing different substituents at each of four positions on the dienone backbone were systematically probed in order to identify trends leading to higher reactivity and better selectivity. Desymmetrization of the pentadienyl cation and oxyallyl cation intermediates through placement of polarizing groups

  详细研究了二烯酮取代对 Nazarov 环化的影响。为了确定导致更高反应性和更好选择性的趋势，系统地探测了在二烯酮骨架的四个位置的每个位置上带有不同取代基的底物。发现通过在 C-2 和 C-4 位置放置极化基团使戊二烯基阳离子和氧烯丙基阳离子中间体去对称化特别有效。这些修饰允许在催化量的温和路易斯酸存在下发生环化。还发现亚烷基β-酮酯的E和Z异构体的混合物的立体会聚环化通过在反应条件下发生的有效异构化过程发生。
• <i>tert</i>-Butyl Peroxybenzoate-Promoted α-Methylation of 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Songjin Guo、Qian Wang、Yan Jiang、Jin-Tao Yu

  DOI：10.1021/jo502204a

  日期：2014.11.21

  A tert-butyl peroxybenzoate (TBPB)-promoted direct a-methylation of 1,3-dicarbonyl compounds has been developed, providing alpha-methyl derivatives in moderate to good yields. In this procedure, TBPB plays a dual role, serving as both the methyl source and radical initiator. This work represents a key complement to the traditional alpha-methylation of 1,3-dicarbonyl compounds using methyl iodide.
• Kidd et al., Journal of the Chemical Society, 1953, p. 3244,3246
  作者：Kidd et al.

  DOI：——

  日期：——