2,3,5,6-tetrafluorophenylethanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,5,6-tetrafluorophenylethanone
• 英文别名: 1-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)ethanone；1-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)ethan-1-one；1-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)ethenone；2,3,5,6-tetrafluoroacetophenone
• 化学式: C₈H₄F₄O
• 分子量: 192.113
• InChiKey: NXXMSNUVDUMAHL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,5,6-tetrafluorophenylethanone 在 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 copper diacetate 、 草酰氯 、 ammonium acetate 、 四丁基氟化铵 、 sodium ethanolate 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 88.5h， 生成 (S)-4-[[[4-(4-Fluorophenyl)-2-(1-methylethyl)-6-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)-3-pyridinyl]ethynyl]hydroxyphosphinyl]-3-hydroxybutanoic acid, disodium salt
  参考文献：
  名称：

  HMG-CoA还原酶的含磷抑制剂。2.一系列含有羟基膦基部分的取代吡啶的合成和生物学活性。

  摘要：

  已经制备了一系列的2,3,4，（5），6-取代的功能上含有羟基膦酰基的吡啶，并对其抑制酶HMG-CoA还原酶的能力进行了评估。R1-R4和XY的系统取代产生了3-6型化合物，其体外效能大于mevinolin（Na盐）。

  DOI：

  10.1021/jm00113a019
• 作为产物：
  描述：

  2',3',4',5',6'-五氟苯乙酮 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 45.0h， 以85%的产率得到2,3,5,6-tetrafluorophenylethanone
  参考文献：
  名称：

  光催化加氢脱氟：轻松获得部分氟化芳烃

  摘要：

  多氟芳烃对于材料科学以及制药和农业化学工业至关重要，但通常很难获得。该通讯描述了一种光催化加氢脱氟方法，该方法从容易获得的全氟芳烃开始并选择性地减少 CF 键。该方法可以轻松获得许多部分氟化的芳烃，并且使用安全且廉价的胺作为还原剂以前所未有的催化活性发生。

  DOI：

  10.1021/ja500031m

文献信息

• Identifying the potential of pulsed LED irradiation in synthesis: copper-photocatalysed C–F functionalisation
  作者：Thomas P. Nicholls、Johnathon C. Robertson、Michael G. Gardiner、Alex C. Bissember

  DOI：10.1039/c8cc02244e

  日期：——

  It has been reported that pulsed irradiation can improve photosynthetic activity and phytochemical production in plants. Intrigued and inspired by these observations, we postulated that pulsed irradiation strategies may have broader implications in organic synthesis. We report here the results of a proof-of-concept study demonstrating that pulsed LED irradiation enhances the efficiency of a visible

  据报道，脉冲辐照可以改善植物的光合作用活性和植物化学生产。这些观察结果引起了我们的兴趣和启发，我们推测脉冲辐照策略可能会对有机合成产生更广泛的影响。我们在这里报告概念验证研究的结果，证明脉冲LED辐射可增强可见光介导的光氧化还原催化反应的效率。一种廉价的多相电路（约合5美元）的设计和结构可实现功率和脉冲频率调制，并与发光二极管（LED）连接，可提供脉冲可见光源。然后，利用这项技术建立了一种新型的铜光催化的双重α-氨基C–H / C–F双官能化反应。脉冲蓝光LED辐射对于促进高效得多的过程和提高产品形成速率至关重要。我们的结果表明，脉冲辐照策略有可能有助于提高合成效用并扩展第一排过渡金属基光氧化还原催化剂的范围。我们还期望这种方法将在综合中找到更广泛的应用。
• Catalytic C-F Bond Activation of Perfluoroarenes by Tricoordinated Gold(I) Complexes
  作者：Jin-Hui Zhan、Hongbin Lv、Yi Yu、Jun-Long Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201100843

  日期：2012.5.21

  We report the first example of gold catalyzing CF bond activation for perfluoroarenes in the presence of silanes. Tricoordinated gold(I) complexes supported by Xantphos‐type ligands, such as Xantphos and tBuXantphos ligands, exhibit efficacy in the hydrodefluorination (HDF) of various types of perfluoroarenes. For [tBuXantphosAu(AuCl2)], the highest turnover number is up to 1000 in the HDF of pen

  我们报告了在硅烷存在下金催化全氟芳烃的CF键活化的第一个例子。Xantphos型配体（如Xantphos和t BuXantphos配体）支持的三配位金（I）络合物在各种类型的全氟芳烃的加氢脱氟（HDF）中显示出功效。对于[ t BuXantphosAu（AuCl 2）]，在五氟硝基苯与二苯基硅烷的HDF中，最高周转数高达1000。对官能团耐受性的检查表明，该金（I）催化方案与酮，酯，羧酸盐，炔基，烯基和酰胺基团正交，表明其在化学选择性C中的潜在应用F激活。机理研究表明，四配位的[L 2 Au] +和[LAu] +之间的平衡对于金催化剂的反应性很重要，这取决于Xantphos型配体的空间庞大基团。此外，对可能的反应路径的计算研究表明，金（I）阳离子直接氧化CF键可能是这些催化反应中的关键步骤。
• Copper-Catalyzed Hydrodefluorination of Fluoroarenes by Copper Hydride Intermediates
  作者：Hongbin Lv、Yuan-Bo Cai、Jun-Long Zhang

  DOI：10.1002/anie.201208364

  日期：2013.3.11

  Breaking bad: Efficient copper‐catalyzed CF bond activation has been achieved by replacing fluorine with hydrogen. A copper hydride is proposed as the active intermediate, which proceeds through a nucleophilic attack on the fluorocarbon, as determined by experimental and theoretical results (see structure; C gray, H white, Cu light red, F light blue; distances in Å).

  破烂：通过用氢替代氟，可实现铜催化的CF键的有效活化。氢化铜被提议作为活性中间体，通过实验和理论结果确定（见结构； C灰色，H白色，Cu浅红色，F浅蓝色；距离以Å为单位），通过对碳氟化合物的亲核攻击进行。
• Hydrodefluorination of functionalized fluoroaromatics with triethylphosphine: a theoretical and experimental study
  作者：Aldo A. Facundo、Alma Arévalo、Gabriela Fundora-Galano、Marcos Flores-Álamo、Emilio Orgaz、Juventino J. García

  DOI：10.1039/c9nj00721k

  日期：——

  triethylphosphine as the sole defluorinating agent. That prompted us to evaluate the mechanistic proposal and in the light of these results, along with new experimental evidence, we have now modified the initial proposal. The new mechanism avoids the highly energetic β-elimination step of roughly 71 kcal mol−1 for hexafluorobenzene and pentafluoropyridine at 393.15 K, invoking the participation of water. The use

  最近，我们报道了使用三乙基膦作为唯一的脱氟剂对选定的氟代芳族化合物进行无金属的加氢脱氟。这促使我们评估机械方案，并且根据这些结果以及新的实验证据，我们现在对初始方案进行了修改。新的机理避免了在393.15 K时六氟苯和五氟吡啶大约71 kcal mol -1的高能β消除步骤，从而引起水的参与。使用D 2O证实了水作为氢源的作用，产生了相应的氘代脱氟产物；DFT计算与此新提出的机制相吻合。我们在此还报告了这种一锅加氢脱氟方法在更广泛的氟代芳香族衍生物上的应用。其中一些允许收集关键的机械证据。
• π–π Interaction Assisted Hydrodefluorination of Perfluoroarenes by Gold Hydride: A Case of Synergistic Effect on C–F Bond Activation
  作者：Hongbin Lv、Jin-Hui Zhan、Yuan-Bo Cai、Yi Yu、Bingwu Wang、Jun-Long Zhang

  DOI：10.1021/ja305204y

  日期：2012.10.3

  between DMAP and perfluoroarenes was suggested by UV-vis spectral titrations, (1)H NMR spectroscopic studies, and DFT calculations. Moreover, (1)H and (19)F-NMR studies show that this π-π interaction promotes hydrogen transfer from [(NHC)AuH] to pyridyl N atom, resulting in C-F bond cleavage. The interpretation of π-π interaction assisted C-F activation is supported by the reduced activation barriers in

  “协同效应”在天然金属酶中普遍存在于活化小分子中，其成功激发了能够进行前所未有的有机转化的人工催化剂的开发。在这项工作中，我们发现有机添加剂（作为电子供体）和全氟芳烃（作为电子受体）之间有吸引力的 π-π 相互作用对氢化金催化的 CF 键的活化是有效的，特别是催化全氟芳烃的加氢脱氟（HDF）由萨迪吉的金氢化物 [(NHC)AuH] (NHC = N-杂环卡宾)。尽管从 (1)H NMR 和紫外-可见光谱观察到 [(NHC)AuH] 和全氟芳烃之间的弱相互作用，但发现 [(NHC)AuH] 对 HDF 的反应性较低。相比之下，在 pN,N-二甲氨基吡啶 (DMAP) 存在下，[(NHC)AuH] 可以有效地催化全氟芳烃与硅烷的 HDF，主要产生产率高达 90% 和 9 次周转的对位加氢脱氟产物。随着芳烃上吸电子基团和氟化程度的增加，反应产率增加，并且HDF反应还耐受不同的官能团（如甲酰基、炔