Benzoic acid (E)-6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methyl-1-[(E)-1-methyl-3-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-1-enyl)-propenyl]-hex-4-en-2-ynyl ester | 154307-86-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Benzoic acid (E)-6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methyl-1-[(E)-1-methyl-3-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-1-enyl)-propenyl]-hex-4-en-2-ynyl ester
• CAS: 154307-86-5
• 化学式: C₃₃H₄₈O₃Si
• 分子量: 520.828
• InChiKey: NRNGZQSSISGOEV-PANKDTOSSA-N

物化性质

• 沸点：
  570.8±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.974±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.05
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Benzoic acid (E)-6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methyl-1-[(E)-1-methyl-3-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-1-enyl)-propenyl]-hex-4-en-2-ynyl ester 在 manganese(IV) oxide 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氘代苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  影响乙烯基丙二烯到亚烷基环丁烯的热电环闭环的结构效应

  摘要：

  (2E,7E)-3,4,7-trialkylnona-2,4,5,7-四烯（二乙烯基-4,5-丙二烯）的热电环闭合是区域选择性的，发生在空间最拥挤的乙烯基丙二烯亚单元上得到三取代的亚烷基环丁烯。当 C4 上的取代基是空间要求严格的烷基且 C2 上的取代基是甲酰基时，二乙烯基丙二烯和乙烯基丙二烯的闭环都显示出高扭矩选择性（仅形成 (E)-亚烷基环丁烯）。从头算计算清楚地证明了在这些选择性中庞大的 C4 取代基的主要空间影响。然而，如果环化涉及包含 C2 取代基的 π 系统失去共轭，则转矩选择性似乎会增强。

  DOI：

  10.1021/ja9522241
• 作为产物：
  描述：

  (E)-tert-butyldimethyl((3-methylpent-2-en-4-yn-1-yl)oxy)silane 在 正丁基锂 作用下， 生成 Benzoic acid (E)-6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methyl-1-[(E)-1-methyl-3-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-1-enyl)-propenyl]-hex-4-en-2-ynyl ester
  参考文献：
  名称：

  影响乙烯基丙二烯到亚烷基环丁烯的热电环闭环的结构效应

  摘要：

  (2E,7E)-3,4,7-trialkylnona-2,4,5,7-四烯（二乙烯基-4,5-丙二烯）的热电环闭合是区域选择性的，发生在空间最拥挤的乙烯基丙二烯亚单元上得到三取代的亚烷基环丁烯。当 C4 上的取代基是空间要求严格的烷基且 C2 上的取代基是甲酰基时，二乙烯基丙二烯和乙烯基丙二烯的闭环都显示出高扭矩选择性（仅形成 (E)-亚烷基环丁烯）。从头算计算清楚地证明了在这些选择性中庞大的 C4 取代基的主要空间影响。然而，如果环化涉及包含 C2 取代基的 π 系统失去共轭，则转矩选择性似乎会增强。

  DOI：

  10.1021/ja9522241

文献信息

• Unidirectional thermal electrocyclic ring forming reactions of methylenecyclobutenes from vinylallenes in the retinoid series
  作者：José García Rey、Jesús Rodríguez、Angel R. de Lera

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73735-x

  日期：1993.9

  A unidirectional, regiospecific formation of methylenecyclobutenes from substituted divinylallenes related to the 11,7-retroretinoids has been found at temperatures considerably lower than the parent system. Kinetic data are reported for the examples studied and an ab initio study is presented which favors a non-planar twist structure for the diene subunit undergoing cyclization.

  已经发现，在与母体体系相比明显更低的温度下，由与11，7-维甲酸类化合物相关的取代的二乙烯基丙烯单向，区域特异性地形成了亚甲基环丁烯。对于所研究的实例报道了动力学数据，并且提出了从头开始的研究，其有利于经历环化的二烯亚基的非平面扭曲结构。