二叔丁基甲基硅烷 | 56310-20-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 硅烷试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 中文名称: 二叔丁基甲基硅烷
• 中文别名: 二叔丁基甲基-1H-硅烷；二叔丁基甲基一氢硅烷
• 英文名称: Di-tert-butylmethylsilan
• 英文别名: 1,1'-di-tert-butyl-1-methyl silane；di-tert-butyl(methyl)silane；10beta-Hydroperoxy Norethindrone Acetate；ditert-butyl(methyl)silane
• CAS: 56310-20-4
• 化学式: C₉H₂₂Si
• 分子量: 158.359
• InChiKey: OCMIJJAEIFPHAG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  <0°C
• 沸点：
  155 °C
• 密度：
  0,758 g/cm3
• 闪点：
  30°C
• 溶解度：
  可溶于氯仿、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.44
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险类别码：
  R10
• 危险品运输编号：
  UN 1993
• 安全说明：
  S16,S26,S36
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3
• 危险性防范说明：
  P210,P233,P235,P240,P241,P242,P243,P260,P261,P264,P271,P280,P302+P352,P303+P361+P353,P304,P304+P340,P305+P351+P338,P312,P321,P332+P313,P337+P313,P340,P362,P370+P378,P403,P403+P233,P403+P235,P405,P501
• 危险性描述：
  H225,H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温和惰性气体环境

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二叔丁基甲基硅烷 在 溴 、 sodium 作用下， 以 正庚烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 21.17h， 生成 di-tert-butylmethylsilylsodium
  参考文献：
  名称：

  29 Si NMR 光谱作为 s-和 f-嵌段金属 (II)-硅烷键共价的探针

  摘要：

  我们报告了使用29 Si NMR 光谱和 DFT 计算组合来衡量 s-和 f-嵌段金属-硅键化学键合的共价性。配合物 [M(Si t Bu 3 ) 2 (THF) 2 (THF) x ] ( 1-M : M = Mg, Ca, Yb, x = 0; M = Sm, Eu, x = 1) 和 [M (Si t Bu 2 Me) 2 (THF) 2 (THF) x ] ( 2-M : M = Mg, x = 0; M = Ca, Sm, Eu, Yb, x = 1) 已被合成和表征。DFT 计算和1-M和2-M 的29 Si NMR 光谱分析（M = Mg、Ca、Yb、No，由于实验不可用，最后在硅中）连同已知的 {Si(SiMe 3 ) 3 } - -，{Si( SiMe 2 H) 3 } - - 和 {SiPh 3 } - -取代的类似物提供了 20 个具有代表性的例子，涵盖了五个硅烷配体和四个二价金属，揭示了金属结合的29

  DOI：

  10.1021/jacs.1c03236
• 作为产物：
  描述：

  甲基二氯硅烷 、 叔丁基锂 以 正戊烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以86%的产率得到二叔丁基甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  29 Si NMR 光谱作为 s-和 f-嵌段金属 (II)-硅烷键共价的探针

  摘要：

  我们报告了使用29 Si NMR 光谱和 DFT 计算组合来衡量 s-和 f-嵌段金属-硅键化学键合的共价性。配合物 [M(Si t Bu 3 ) 2 (THF) 2 (THF) x ] ( 1-M : M = Mg, Ca, Yb, x = 0; M = Sm, Eu, x = 1) 和 [M (Si t Bu 2 Me) 2 (THF) 2 (THF) x ] ( 2-M : M = Mg, x = 0; M = Ca, Sm, Eu, Yb, x = 1) 已被合成和表征。DFT 计算和1-M和2-M 的29 Si NMR 光谱分析（M = Mg、Ca、Yb、No，由于实验不可用，最后在硅中）连同已知的 {Si(SiMe 3 ) 3 } - -，{Si( SiMe 2 H) 3 } - - 和 {SiPh 3 } - -取代的类似物提供了 20 个具有代表性的例子，涵盖了五个硅烷配体和四个二价金属，揭示了金属结合的29

  DOI：

  10.1021/jacs.1c03236
• 作为试剂：
  描述：

  4-aza-3-oxo-cholest-5-en 在 二叔丁基甲基硅烷 、 三氟乙酸 作用下， 以99%的产率得到4-aza-5β-cholestan-3-one
  参考文献：
  名称：

  稠合烯内酰胺的立体互补还原

  摘要：

  环稠合到enelactams的选择性还原反式-和顺式-环稠合的内酰胺进行说明。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01664-4

文献信息

• Carbenoid insertions into the siliconhydrogen bond catalyzed by chiral copper (I) schiff base complexes
  作者：Les A. Dakin、Scott E. Schaus、Eric N. Jacobsen、James S. Panek

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02013-9

  日期：1998.12

  An asymmetric insertion reaction of α-diazoesters derived from methyl arylacetates into the silicon-hydrogen bond of silanes was achieved using a copper (I) catalyst associated with a chiral, C2 symmetric Schiff base. Addition of the diazoesters 1 (1 equiv) to the Cu·Lig complex (R,R)-3 (0.1 equiv) in the presence of the silane reagent (1.5 equiv) at −40° C yielded the corresponding insertion products

  使用与手性，C 2对称的席夫碱相关的铜（I）催化剂，可将衍生自芳基乙酸甲酯的α-重氮酸酯向硅烷的硅氢键中进行不对称插入反应。所述diazoesters的加成1（1当量）与Cu·川芎嗪复杂（R，R） - 3在-40℃下（0.1当量）在硅烷试剂（1.5当量）的存在下得到相应的插入产品2或4选择性高（高达84％ee）的高收率。
• One-step chemoselective conversion of tetrahydropyranyl ethers to silyl-protected alcohols
  作者：Julián Bergueiro、Javier Montenegro、Carlos Saá、Susana López

  DOI：10.1039/c4ra00655k

  日期：——

  Aluminium trichloride catalyses the expeditious direct conversion of tetrahydropyranyl ethers to silyl ethers. This one-step transformation is chemoselective versus deprotection of the acetal and hydrosilylation of unsaturated carbon–carbon bonds, and can also be applied to linear acetals. A possible mechanism is tentatively proposed.

  三氯化铝催化四氢吡喃基醚快速直接转化为甲硅烷基醚。这种一步转化是对乙缩醛的化学选择性与脱保护以及不饱和碳-碳键的硅氢加成反应，也可以应用于线性乙缩醛。初步提出了一种可能的机制。
• The inverse sandwich complex [(K(18-crown-6))2Cp][CpFe(CO)2] – unpredictable redox reactions of [CpFe(CO)2]I with the silanides Na[SiRtBu2] (R = Me, tBu) and the isoelectronic phosphanyl borohydride K[PtBu2BH3]
  作者：Inge Sänger、Theresa I. Kückmann、Franz Dornhaus、Michael Bolte、Matthias Wagner、Hans-Wolfram Lerner

  DOI：10.1039/c2dt00031h

  日期：——

  The dimeric iron carbonyl [CpFe(CO)2]2 and the iodosilanes tBu2RSiI were obtained from the reaction of [CpFe(CO)2]I with the silanides Na[SiRtBu2] (R = Me, tBu) in THF. By the reactions of [CpFe(CO)2]I and Na[SiRtBu2] (R = Me, tBu) the disilanes tBu2RSiSiRtBu2 (R = Me, tBu) were additionally formed using more than one equivalent of the silanide. In this context it should be noted that reduction of [CpFe(CO)2]2 with Na[SitBu3] gives the disilanes tBu3SiSitBu3 along with the sodium ferrate [(Na(18-crown-6))2Cp][CpFe(CO)2]. The potassium analogue [(K(18-crown-6))2Cp][CpFe(CO)2] (orthorhombic, space group Pmc21), however, could be isolated as a minor product from the reaction of [CpFe(CO)2]I with [K(18-crown-6)][PtBu2BH3]. The reaction of [CpFe(CO)2]2 with the potassium benzophenone ketyl radical and subsequent treatment with 18-crown-6 yielded the ferrate [K(18-crown-6)][CpFe(CO)2] in THF at room temperature. The crown ether complex [K(18-crown-6)][CpFe(CO)2] was analyzed using X-ray crystallography (orthorhombic, space group Pna21) and its thermal behaviour was investigated.

  二聚羰基铁[CpFe(CO)2]2 和碘硅烷 tBu2RSiI 是由[CpFe(CO)2]I 与硅烷 Na[SiRtBu2]（R = Me，tBu）在 THF 中反应得到的。通过[CpFe(CO)2]I 和 Na[SiRtBu2] (R = Me, tBu)的反应，使用一个以上当量的硅烷还可以生成二硅烷 tBu2RSiSiRtBu2 (R = Me, tBu)。在这方面需要注意的是，用 Na[SitBu3] 还原 [CpFe(CO)2]2，可以得到二硅烷 tBu3SiSitBu3 以及铁酸钠 [(Na(18-crown-6))2Cp][CpFe(CO)2]。然而，钾类似物[(K(18-crown-6))2Cp][CpFe(CO)2]（正交，空间群 Pmc21）可以作为次要产物从[CpFe(CO)2]I 与[K(18-crown-6)][PtBu2BH3]的反应中分离出来。在室温下，[CpFe(CO)2]2 与二苯甲酮钾酮基反应，然后用 18-crown-6 处理，在 THF 中生成了铁酸盐[K(18-crown-6)][CpFe(CO)2]。冠醚复合物 [K(18-crown-6)][CpFe(CO)2] 利用 X 射线晶体学（正交，空间群 Pna21）进行了分析，并对其热行为进行了研究。
• The Reactions of Carbon Monoxide with Silyl and Silenyl Lithium – Synthesis and Isolation of the First Stable Tetra‐Silyl Di‐Ketyl Biradical and 1‐Silaallenolate Lithium
  作者：Yosi Kratish、Daniel Pinchuk、Alexander Kaushansky、Victoria Molev、Boris Tumanskii、Dmitry Bravo‐Zhivotovskii、Yitzhak Apeloig

  DOI：10.1002/anie.201910336

  日期：2019.12.19

  Reactions of carbon monoxide (CO) with tBu2 MeSiLi and (E)-(tBu2 MeSi)(tBuMe2 Si)C=Si(SiMetBu2 )Li⋅2 THF (4) were studied both experimentally and computationally. Reaction of tBu2 MeSiLi with CO in hexane yields the first stable tetra-silyl di-ketyl biradical [(tBu2 MeSi)2 COLi]. 2 (3). Reaction of 4 with CO yields selectively and quantitatively the first reported 1-silaallenolate, (tBu2 MeSi)(tBuMe2

  一氧化碳（CO）与tBu2 MeSiLi和（E）-（tBu2 MeSi）（tBuMe2 Si）C = Si（SiMetBu2）Li⋅2THF（4）的反应进行了实验和计算研究。tBu2 MeSiLi与CO在己烷中的反应生成第一个稳定的四甲硅烷基二酮基双自由基[（tBu2 MeSi）2 COLi]。2（3）。4与CO的反应选择性定量地产生第一个报道的1-silaallenolate，（tBu2 MeSi）（tBuMe2 Si）C = C = Si（SiMetBu2）OLi·THF（5）。3和5均通过X射线晶体学表征，双自由基3也通过EPR光谱学表征。硅碳黑烯酸酯5与Me 3 SiCl反应以产生甲硅烷氧基取代的1-硅碳丙烯（tBu 2 MeSi）（tBuMe 2 Si）C ＝ C ＝ Si（SiMetBu 2）OSiMe 3。4与CO的反应为1-硅丙二烯提供了新途径。通过DFT计算研究了tBuMe2
• Synthesis and structural studies of a rare bis(phosphine) (hydrido) (silyl) platinum(Ⅱ) complex containing a Si–Si single bond
  作者：Shi Wang、Xiao-Feng Yu、Nan Li、Tao Yang、Wen-Yong Lai、Bao-Xiu Mi、Jun-Feng Li、Yong-Hua Li、Lian-Hui Wang、Wei Huang

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2014.11.003

  日期：2015.1

  (SiH3) (SiMeBut2) (1) containing one Si–Si single bond with Pt(dcpe) (PEt3)2 (dcpe = Cy2PCH2CH2PCy2) in the ratio of 1:1 leads to a stable disilanylplatinum hydride complex (SiH2) (SiMeBut2)}(H)– PtⅡ(dcpe) (2), which is one of the very few examples of bis(phosphine) (hydrido) platinum(Ⅱ) complexes bearing silyl ligands with Si–Si single bonds structurally characterized by single crystal X-ray analysis

  用Pt（dCPE）（PEt 3）2（dCPE = Cy 2 PCH 2 CH 2 PCy 2）的比率处理含一个Si-Si单键的不对称乙硅烷（SiH 3）（SiMeBu t 2）（1） 1：1所导致稳定disilanylplatinum氢化物络合物硅烷（SiH 2）（SiMeBu吨2）}（H） -铂ⅱ（DCPE）（2），这是带有单硅X射线分析和多核NMR光谱学表征的带有Si-Si单键的甲硅烷基配体的双（膦）（氢）（氢化）铂（Ⅱ）配合物的极少数例子之一。