Brom-di-tert-butylmethylsilan | 103457-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Brom-di-tert-butylmethylsilan
• 英文别名: (tert-Bu)2MeSiBr；(tert-butyl)2Si(methyl)Br；Bromo-ditert-butyl-methylsilane
• CAS: 103457-87-0
• 化学式: C₉H₂₁BrSi
• 分子量: 237.255
• InChiKey: XFGNSBLTLOURTR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  57-60 °C
• 沸点：
  204.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.049±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.56
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Brom-di-tert-butylmethylsilan 在 CF₃SO₃H 、 Li 、 AlCl₃ 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 生成 tetrakis(di-tert-butylmethylsilyl)digermirene
  参考文献：
  名称：

  Heavy cyclopropene analogues R4SiGe2 and R4Ge3 (R = SiMe Bu2) – New members of the cyclic digermenes family

  摘要：

  1H-Siladigermirene R4SiGe2 (2a) and 1H-trigermirene R4Ge3 (2b) (R = SiMe'Bu,) with a Ge=Ge double bond were synthesized by the reaction of tetrachlorodigermane RGeCl2-GeCl2R with dilithiosilane R2SiLi2 and dilithiogermane R2GeLi2, respectively. The skeletal Ge=Ge double bond of 2a is trans-bent (51.0(2)degrees) with a bond distance of 2.2429(6) angstrom. The reaction of both 2a and 2b with CH2Cl2 resulted in the formation of unusual four-membered ring compounds 5a and 5b as a result of a ring expansion reaction. 1H-Trisilirene 7a and 3H-disilagermirene 7b with an Si=Si double bond also smoothly reacted with CH2Cl2 to yield the four-membered ring systems 8a and 8b, respectively. (c) 2006 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2006.03.049
• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基甲基硅烷 在 溴 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 3.17h， 以81%的产率得到Brom-di-tert-butylmethylsilan
  参考文献：
  名称：

  29 Si NMR 光谱作为 s-和 f-嵌段金属 (II)-硅烷键共价的探针

  摘要：

  我们报告了使用29 Si NMR 光谱和 DFT 计算组合来衡量 s-和 f-嵌段金属-硅键化学键合的共价性。配合物 [M(Si t Bu 3 ) 2 (THF) 2 (THF) x ] ( 1-M : M = Mg, Ca, Yb, x = 0; M = Sm, Eu, x = 1) 和 [M (Si t Bu 2 Me) 2 (THF) 2 (THF) x ] ( 2-M : M = Mg, x = 0; M = Ca, Sm, Eu, Yb, x = 1) 已被合成和表征。DFT 计算和1-M和2-M 的29 Si NMR 光谱分析（M = Mg、Ca、Yb、No，由于实验不可用，最后在硅中）连同已知的 {Si(SiMe 3 ) 3 } - -，{Si( SiMe 2 H) 3 } - - 和 {SiPh 3 } - -取代的类似物提供了 20 个具有代表性的例子，涵盖了五个硅烷配体和四个二价金属，揭示了金属结合的29

  DOI：

  10.1021/jacs.1c03236

文献信息

• Imino(silyl)disilenes: application in versatile bond activation, reversible oxidation and thermal isomerization
  作者：Richard Holzner、Amelie Porzelt、Uhut S. Karaca、Fiona Kiefer、Philipp Frisch、Daniel Wendel、Max C. Holthausen、Shigeyoshi Inoue

  DOI：10.1039/d1dt01629f

  日期：——

  enhanced stability, disilene 2 retains high reactivity in the activation of small molecules, including H2. The rare example of a disilene radical cation 7 is isolated and shows reversible redox behavior. White phosphorous (P4) selectively reacts with 2 to give the unique cage-compound 8. Selective thermal rearrangement of 2 at higher temperatures yields the A2SiSiB2-type disilene 9 (A = NItBu, B = SitBu2Me)

  报道了带有N-杂环亚氨基 (A = NI t Bu) 和三烷基甲硅烷基 (B = Si t Bu 3 1，B = Si t Bu 2 Me 2 ) 基团的两种新型 ABSi SiAB型二硅烯。在减小的空间需求2所导致高度稳定的，尽管如此灵活的系统，因此（ë / Ž）异构化从室温直至观察到90℃。所提出的异构化机制通过与实验结果一致的单体亚甲硅烷进行。尽管稳定性增强，二硅烯2在小分子（包括 H 2 ）的活化中保持高反应性。二硅烯自由基阳离子7的罕见例子是孤立的，并显示出可逆的氧化还原行为。白磷 (P 4 ) 选择性地与2反应生成独特的笼状化合物8。2在较高温度下的选择性热重排产生 A 2 Si SiB 2型二硅烯9（A = NI t Bu，B = Si t Bu 2 Me），其具有两性离子和配位中心 Si-Si 键的特性。拟议的机制通过 最初的 NHI 迁移，然后是甲硅烷基迁移。
• Oxidation reactions of a versatile, two-coordinate, acyclic iminosiloxysilylene
  作者：Dominik Reiter、Philipp Frisch、Daniel Wendel、Fabian M. Hörmann、Shigeyoshi Inoue

  DOI：10.1039/d0dt01522a

  日期：——

  Due to their outstanding reactivity, acyclic silylenes have emerged as attractive organosilicon alternatives for transition metal complexes on the way to metal-free catalysis. However, exploration of their reactivity is still in its infancy, as only a few derivatives of this unique compound class have been isolated so far. Here, we present the results of an extensive reactivity investigation of the

  由于其出色的反应性，无环甲硅烷基化合物已成为无金属催化方法中过渡金属络合物的有吸引力的有机硅替代品。但是，对其反应性的探索仍处于起步阶段，因为到目前为止，仅分离出了这种独特化合物类别的少数衍生物。在这里，我们介绍以前报道的无环亚氨基甲硅烷氧基甲硅烷基1的广泛反应性研究的结果。二价甲硅烷基1被证明是大量新型有机硅化合物的通用构建基块。因此，不仅激活了极具挑战性的目标NH 3和P 4不仅可以实现，而且还可以转化为无反应的无供体的硅亚胺，而硅胺本身对小分子活化是有用的试剂。另外，1是获得供体稳定的较重羰基化合物的极佳前体。因此，我们的结果提供了对碳和过渡金属之间界面处的低价硅化学性质的进一步了解。
• Isolable Silyl and Germyl Radicals Lacking Conjugation with π-Bonds:  Synthesis, Characterization, and Reactivity
  作者：Akira Sekiguchi、Tomohide Fukawa、Masaaki Nakamoto、Vladimir Ya. Lee、Masaaki Ichinohe

  DOI：10.1021/ja0126780

  日期：2002.8.1

  tris[di-tert-butyl(methyl)silyl]silyl and -germyl anions with dichlorogermylene-dioxane complex results in the formation of stable tris[di-tert-butyl(methyl)silyl]silyl and -germyl radicals 1 and 2, representing the first isolable radical species of heavier Group 14 elements lacking stabilization by conjugation with pi-bonds. The crystal structures of both silyl and germyl radicals 1 and 2 showed a completely

  三[二-叔丁基（甲基）甲硅烷基]甲硅烷基和-甲硅烷基阴离子与二氯甲撑-二恶烷络合物的单电子氧化反应导致形成稳定的三[二-叔丁基（甲基）甲硅烷基]甲硅烷基和- Geryl 自由基 1 和 2，代表第 14 族较重元素的第一个可分离自由基物种，缺乏通过与 pi 键共轭的稳定性。甲硅烷基和锗基自由基 1 和 2 的晶体结构显示出围绕自由基中心的完全平面几何形状。由于与 29Si 和 73Ge 核的耦合，1 和 2 的 ESR 光谱显示出具有特征卫星的强信号。超精细耦合常数 a(29Si) 和 a(73Ge) 的小值清楚地表明两个自由基的 pi 特征，对应于自由基中心的平面几何形状和 sp2 杂化。
• Broadening the Scope of Ancillary Phosphane‐Type Ligands: A Systematic Comparison of PR ₃ , PR ₂ BH ₃ ^– , and SiR ₃ ^– and Their Chalcogen Derivatives
  作者：Theresa I. Kückmann、Franz Dornhaus、Michael Bolte、Hans‐Wolfram Lerner、Max C. Holthausen、Matthias Wagner

  DOI：10.1002/ejic.200601207

  日期：2007.5

  This work describes a systematic experimental and theoretical study of the properties of two series of isoelectronic and largely isosteric ligands, namely PPh 2 Me, PPh 2 BH 3 - , and SiPh 2 Me - and SPtBu 3 , SPtBU 2 BH 3 - , and SSitBu 3 - . In addition, we have also investigated the oxo derivatives OPPh 2 BH 3 - and OSiPh 2 Me-. Based on X-ray crystal structure determinations (Fe-CO and C-O bond

  这项工作描述了两个系列等电子和主要等排配体的性质的系统实验和理论研究，即 PPh 2 Me、PPh 2 BH 3 - 和 SiPh 2 Me - 和 SPtBu 3 、SPtBU 2 BH 3 - 和 SSitBu 3 - 。此外，我们还研究了氧代衍生物 OPPh 2 BH 3 - 和 OSiPh 2 Me-。基于 X 射线晶体结构测定（Fe-CO 和 CO 键长）以及相应 [CpFe(CO) 2 ] + NMR [例如 δ( 13 CO)] 和 IR [ν(CO)] 光谱研究配合物，我们可以得出结论，就电子供体强度而言，膦酰硼氢化物占据膦（最弱供体）和甲硅烷基配体（最强供体）之间的中间位置。硫代衍生物也是如此，尽管差异较小。在与 [CpFe(CO) 2 ] + 的反应中，氧代衍生物 OPPh 2 BH 3 - 转移氢阴离子而不是形成稳定的 [CpFe(CO)2(OPPh2BH3)] 络合物。通过PtBu
• EP1845102
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——