2,6-bis(1,1-dimethylethyl)-4-(3-phenyl-2-propenylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2,6-bis(1,1-dimethylethyl)-4-(3-phenyl-2-propenylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one
• 英文别名: (E)-2,6-di-tert-butyl-4-(3-phenylallylidene)cyclohexa-2,5-dienone；(E)-2,6-di-tert-butyl-4-(3-phenylallylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one；2,6-ditert-butyl-4-[(E)-3-phenylprop-2-enylidene]cyclohexa-2,5-dien-1-one
• 化学式: C₂₃H₂₈O
• 分子量: 320.475
• InChiKey: PGFPIOYDCWTLJQ-JLHYYAGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis(1,1-dimethylethyl)-4-(3-phenyl-2-propenylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 反应 1.5h， 以91%的产率得到2,6-di-tert-butyl-4-cinnamylphenol
  参考文献：
  名称：

  乙烯基对苯醌甲基甲烷的亲电反应性。

  摘要：

  根据线性自由能关系log k = sN（N + E），通过分析20°C下DMSO中与碳负离子反应的动力学来确定一系列8-芳基乙烯基对苯醌甲基化物（pVQMs）的亲电反应性）。pVQM的亲电参数E用于成功预测结构不同的C，N，S和H亲核试剂的迈克尔加成反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00338
• 作为产物：
  描述：

  2,6-di-tert-butyl-4-cinnamylphenol 在 potassium hydroxide 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 正己烷 、 水 为溶剂， 生成 2,6-bis(1,1-dimethylethyl)-4-(3-phenyl-2-propenylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  在无金属条件下在低温下串联1,6-加成/环化/乙烯基环丙烷重排：一种螺[4.5]环己二酮的方法

  摘要：

  报道了在无金属条件下，在低温下合成螺[4.5]环己二酮的串联1，6-加成/环化/乙烯基环丙烷重排反应。

  DOI：

  10.1039/c7cc00677b

文献信息

• Quaternary β^2,2-amino acid derivatives by asymmetric addition of isoxazolidin-5-ones to <i>para</i>-quinone methides
  作者：Andreas Eitzinger、Michael Winter、Johannes Schörgenhumer、Mario Waser

  DOI：10.1039/c9cc09239k

  日期：——

  synthesis of a new class of densely functionalized β2,2-amino acid derivatives by reacting isoxazolidin-5-ones with para-quinone methides in the presence of chiral ammonium salt phase-transfer catalysts was developed. The reaction proceeds with exceptionally low catalyst loadings down to 20 ppm on gram scale and the utilization of the primary addition products towards further manipulations was demonstrated

  通过在手性铵盐相转移催化剂的存在下，使异恶唑烷-5-酮与对醌甲基化物反应，开发了新型的高密度功能化β2,2-氨基酸衍生物的高对映选择性（> 99.5％ee）。反应进行时，催化剂的负载量非常低，以克为单位降至20 ppm，对于选定的实例，证明了将主加成产物用于进一步处理的情况。
• Hf(OTf)₄-Catalyzed 1,6-Conjugate Addition of 2-Alkyl-azaarenes to <i>para</i>-Quinone Methides
  作者：Xinyuan Liu、Binbin Liu、Zhan Shi、Chen Tan、Rong Fan、Zhi Li、Jiajing Tan

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02982

  日期：2021.2.19

  Herein we reported a Hf(OTf)4-catalyzed carbon–carbon bond formation reaction between 2-alkyl-azaarenes and para-quinone methides (p-QMs). This 1,6-conjugate addition protocol offered rapid access to a large array of triarylethane products in good yields. The catalyst loading could be reduced to 1 mol %. Studies pertinent to scale-up reaction and product derivatization were also presented.

  在本文中，我们报道了Hf（OTf）4催化2-烷基氮杂芳烃和对-醌甲基化物（p -QMs）之间的碳-碳键形成反应。这种1,6-共轭加成方案可快速获得大量的三芳基乙烷产品，收率很高。催化剂负载量可降低至1mol％。还提出了与放大反应和产物衍生化有关的研究。
• Phosphine-Catalyzed Intermolecular Dienylation of Alkynoate with <i>para</i>-Quinone Methides
  作者：Zefeng Song、Weijia Wang、Zhixin Liu、Yue Lu、De Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00226

  日期：2021.7.2

  An interesting remote δ-C 1,6-addition and an isomerization cascade reaction for phosphine-catalyzed activated alkynes have been disclosed. The products featuring a functional diene and a 1,1-diaryl methyl motif have been obtained in moderate to good yields (30–86%) by applying para-quinone methides (p-QMs) and δ-substituted alkynoate with tributylphosphine (PnBu3) catalysis, along with high regioselectivity

  已经公开了一种有趣的远程 δ-C 1,6-加成和膦催化的活化炔烃的异构化级联反应。通过应用对醌甲基化物 ( p -QMs) 和 δ-取代的炔酸酯与三丁基膦 (P n Bu 3 ) 催化，以及高区域选择性和立体选择性（dr > 20:1）。广泛的兼容底物（35 个示例），例如吲哚基、羟吲哚基、酯和肉桂基，扩展了该方法的实用性。还介绍了一种合理的机制及其一些应用。
• An efficient Fe(III)-catalyzed 1,6-conjugate addition of para-quinone methides with fluorinated silyl enol ethers toward β,β-diaryl α-fluorinated ketones
  作者：Yong-Jia Hao、Xiao-Si Hu、Jin-Sheng Yu、Feng Zhou、Ying Zhou、Jian Zhou

  DOI：10.1016/j.tet.2018.11.017

  日期：2018.12

  Reported here is a highly efficient 1,6-conjugate addition of fluorinated silyl enol ethers to para-quinone methides, allowing facile access to a range of β,β-diaryl α-fluorinated ketones with good to high yields. Fe(OTf)3 was identified as the optimal catalyst, with the loading of 3 mol%. Notably, this represent the first 1,6-conjugate addition with fluorinated silyl enol ethers. The synthetic potential

  此处报道的是将氟化甲硅烷基烯醇醚高效地与对苯醌甲基化合物进行1,6-共轭加成反应，从而可以轻松获得高产率的高产β，β-二芳基α-氟化酮。Fe（OTf）3被确定为最佳催化剂，负载量为3 mol％。值得注意的是，这代表用氟化的甲硅烷基烯醇醚的第一次1，6-共轭加成。还证明了所得加合物的合成潜力。
• Silver-Catalyzed Cascade 1,6-Addition/Cyclization of <i>para</i>-Quinone Methides with Propargyl Malonates: An Approach to Spiro[4.5]deca-6,9-dien-8-ones
  作者：Zhenbo Yuan、Lina Liu、Rui Pan、Hequan Yao、Aijun Lin

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01400

  日期：2017.8.18

  6-addition/5-exo-dig cyclization reaction between para-quinone methides and propargyl malonates under mild reaction conditions has been described. This reaction provides an efficient method to construct versatile spiro[4.5]cyclohexadienones in moderate to excellent yields with high atom economy and scalability.

  已经描述了在温和的反应条件下，对苯二甲酰甲基化物和炔丙基丙二酸酯之间空前的银催化的级联1，6-加成/ 5- exo - dig环化反应。该反应提供了一种高效的方法，以中等至极好的收率，以高原子经济性和可扩展性来构建通用的螺[4.5]环己二酮。