(6S,7S,10R)-7-isopropyl-10-methyl-4-oxo-1,5-dioxaspiro<5.5>undec-2-ene | 114701-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (6S,7S,10R)-7-isopropyl-10-methyl-4-oxo-1,5-dioxaspiro<5.5>undec-2-ene
• 英文别名: (6S,7S,10R)-7-Isopropyl-10-methyl-1,5-dioxaspiro<5,5>undec-3-en-2-one；(6S,8R,11S)-8-methyl-11-propan-2-yl-1,5-dioxaspiro[5.5]undec-2-en-4-one
• CAS: 114701-14-3
• 化学式: C₁₃H₂₀O₃
• 分子量: 224.3
• InChiKey: ZLKDTNRIFRRSQN-MDZLAQPJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  顺式-4-环戊烯-1,3-二醇 、 (6S,7S,10R)-7-isopropyl-10-methyl-4-oxo-1,5-dioxaspiro<5.5>undec-2-ene 生成 (1S,5S)-3-oxo-2-oxabicyclo<3.3.0>oct-6-en-6-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 1,3-dioxin-4-ones and their use in synthesis. XX. (6S, 7S, 10R)- and (6R, 7S, 10R)-7-isopropyl-10-metyyl-4-oxo-1,5-dioxaspiro(5.5)undec-2-enes; Synthesis and their use in enantiomerically pure corey lactone analogue synthesis.

  摘要：

  合成了两种在所谓的de Mayo反应中作为β-二酮（烯酮）替代品的手性螺环二噁烯酮（S-5和R-5）；它们不仅可以作为醛乙酸酯（自身作为烯酮时不活跃），而且在与烯烃的光加成反应中表现出显著的非对映体面选择性。文中描述了这些二噁烯酮的合成，并提供了一种实用的一锅法合成具有对映体纯度的（1S，4R）-(+)-6-醛-2-氧双环[3.3.0]八-6-烯-3-酮的方法，该化合物是前列腺素合成的关键中间体，来源于（6S）-螺环二噁烯酮（S-5）。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.336
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-1,3-dioxin-4-one 、 (-)-薄荷酮 生成 (6S,7S,10R)-7-isopropyl-10-methyl-4-oxo-1,5-dioxaspiro<5.5>undec-2-ene
  参考文献：
  名称：

  SATO, MASAYUKI;TAKAYAMA, KAZUHISA;ABE, YOSHITO;FURUYA, TOSHIO;INUKAI, NOR+, CHEM. AND PHARM. BULL., 38,(1990) N, C. 336-339

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Photoaddition reactions of 1,3-dioxin-4-ones
  作者：Heiner Graalfs、Jochen Mattay

  DOI：10.1002/recl.19951141111

  日期：——

  Irradiation of 1,3-dioxin-4-ones having l-menthone as a chiral auxiliary in the 2-position in 1,3-dioxolane and oxolane, respectively, affords adducts with good facial selectivities. The benzophenone-initiated photoaddition of isopropanol is also investigated.

  用1-薄荷酮作为手性助剂分别在1，3-二氧戊环和氧戊环的2-位上辐射1，3-二恶英-4-酮，可以提供具有良好的面部选择性的加合物。还研究了二苯甲酮引发的异丙醇光加成。
• Diastereoselective Addition of Radicals to Chiral 1,3-Dioxin-4-ones
  作者：Heiner Graalfs、Roland Fröhlich、Christian Wolff、Jochen Mattay

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199905)1999:5<1057::aid-ejoc1057>3.0.co;2-a

  日期：1999.5

  the new spirocyclic compounds 22-27. The 1,3-dioxin-4-ones 32a,b possessing an unsaturated side chain were attacked by radicals at the terminal double bond. In the case of irradiation of 32b in 1,3-dioxolane a cyclization followed the intermolecular addition of a 1,3-dioxolan-2-yl radical and the dispiro compound 36 was formed. However, the formation of dispiro compound 40 required two reaction steps

  研究了自由基向 1,3-二恶英-4-酮 1a,b 和 2a,b 的分子间加成，其中 (-)-薄荷酮作为 2 位手性助剂加入。来自 1,3-二氧戊环、氧杂环戊烷和 2-丙醇的光化学产生的自由基被添加到更多暴露的 a 侧，具有高面部选择性。1,3-二氧戊环-2-基自由基向手性二恶英酮的分子内加成效率较低，并且从α-侧也具有较低的选择性。然而，有可能形成新的螺环化合物 22-27。具有不饱和侧链的 1,3-二恶英-4-ones 32a,b 被末端双键处的自由基攻击。在 32b 在 1,3-二氧戊环中辐照的情况下，在 1,3-二氧戊环-2-基的分子间加成之后发生环化反应，形成二螺环化合物 36。然而，二螺环化合物 40 的形成需要两个反应步骤，从 32b 和溴三氯甲烷的辐照开始。在 C-2 处具有不饱和侧链的非手性 1,3-dioxin-4-one 44 优先在 C-6 处受到 1,3-dioxolan-2-yl
• Sato, Masayuki; Takayama, Kazuhisa; Furuya, Toshio, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1987, vol. 35, # 9, p. 3971 - 3974
  作者：Sato, Masayuki、Takayama, Kazuhisa、Furuya, Toshio、Inukai, Noriyoshi、Kaneko, Chikara

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of 1,3-dioxin-4-ones and their use in synthesis. XX. (6S, 7S, 10R)- and (6R, 7S, 10R)-7-isopropyl-10-metyyl-4-oxo-1,5-dioxaspiro(5.5)undec-2-enes; Synthesis and their use in enantiomerically pure corey lactone analogue synthesis.
  作者：Masayuki SATO、Kazuhisa TAKAYAMA、Yoshito ABE、.Toshio FURUYA、Noriyoshi INUKAI、Chikara KANEKO

  DOI：10.1248/cpb.38.336

  日期：——

  Two chiral spirocyclic dioxinones (S-5 and R-5) useful in teh so-called de Mayo reaction as alternatives to β-diketones (enones) have been synthesized; they not only act as formylacetates (inactive by themselves as enones) but also display remarkable diastereofacial selectivities in photoaddition to alkenes. The sythesis of these dioxinones is described, together with a practicl one-pot synthesis of enantiomerically pure (1S, 4R)-(+)-6-formyl-2-oxabicyclo[3.3.0]oct-6-en-3-one, the key intermediated of prostaglandin synthesis, from the (6S)-spirocyclic dioxinone (S-5).

  合成了两种在所谓的de Mayo反应中作为β-二酮（烯酮）替代品的手性螺环二噁烯酮（S-5和R-5）；它们不仅可以作为醛乙酸酯（自身作为烯酮时不活跃），而且在与烯烃的光加成反应中表现出显著的非对映体面选择性。文中描述了这些二噁烯酮的合成，并提供了一种实用的一锅法合成具有对映体纯度的（1S，4R）-(+)-6-醛-2-氧双环[3.3.0]八-6-烯-3-酮的方法，该化合物是前列腺素合成的关键中间体，来源于（6S）-螺环二噁烯酮（S-5）。
• SATO, MASAYUKI;TAKAYAMA, KAZUHISA;ABE, YOSHITO;FURUYA, TOSHIO;INUKAI, NOR+, CHEM. AND PHARM. BULL., 38,(1990) N, C. 336-339
  作者：SATO, MASAYUKI、TAKAYAMA, KAZUHISA、ABE, YOSHITO、FURUYA, TOSHIO、INUKAI, NOR+

  DOI：——

  日期：——