2,2-dimethyl-1,3-dioxin-4-one | 87769-48-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-1,3-dioxin-4-one
• 英文别名: 2,2-dimethyl-4H-1,3-dioxin-4-one
• CAS: 87769-48-0
• 化学式: C₆H₈O₃
• 分子量: 128.128
• InChiKey: UVISGHACCLJRBS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-1,3-dioxin-4-one 在 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 2,2-bis(hydroxymethyl)-4H-1,3-dioxin-4-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of optically active 1,3-dioxin-4-one derivatives having a hydroxymethyl group at the 2-position and their use for regio-, diastereo-, and enantioselective synthesis of substituted cyclobutanols

  摘要：

  A new method for preparing optically active 1,3-dioxin-4-one derivatives is presented. A series of prochiral 2,2-bis(hydroxymethyl)-1,3-dioxin-4-ones was synthesized by [4+2]cycloaddition of acylketene to protected 1,3-dihydroxy-2-propanone derivatives followed by deprotection of the hydroxyl groups. Desymmetrization of the prochiral dioxinones by lipase-catalyzed monoacetylation afforded optically active 2-(hydroxymethyl)dioxin ones. Intramolecular photo[2+2]cycloaddition of W-alkenyl esters of these alcohols provided an efficient method for regio-, diastereo-, and enantio selective synthesis of cyclobutanols. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00760-7
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxane-5-carbaldehyde 、 3-戊酮 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 2,2-dimethyl-1,3-dioxin-4-one
  参考文献：
  名称：

  [EN] INSECTICIDAL CYCLIC CARBONYL AMIDINES
  [FR] CARBONYL-AMIDINES CYCLIQUES INSECTICIDES

  摘要：

  公开号：

  WO2010005692A4

文献信息

• 一种2-脱氧-2,2-二氟戊呋喃糖-1-酮-3,5-二安息香酸盐的合成方法
  申请人：深圳市益鑫智能科技有限公司

  公开号：CN110845454A

  公开（公告）日：2020-02-28

  本发明以2,2‑二甲基‑4H‑1,3‑二氧环己烯‑4‑酮和二氟溴乙酸为反应原料，原料不必具有特定手性构型，在一价铜盐和手性配体作用下，选择性合成特定构型的环化产物，且反应收率高，反应条件较Reformatsky反应更加简单、温和、环境友好；然后在弱酸性条件下水解，避免了五元环内酯的水解，减少了副反应的发生；NaBH4‑I2还原体系能够选择性还原羧酸而对内酯不发生还原作用，还原收率高。本发明提供的2‑脱氧‑2,2‑二氟戊呋喃糖‑1‑酮‑3,5‑二安息香酸盐合成路线，操作简单、环境友好、总收率高，适于工业化生产，能够有效降低吉西他滨的生产成本。
• Short, enantioselective, gram-scale synthesis of (−)-zephyranthine
  作者：Yuxiang Zhao、Yanren Zhu、Guolan Ma、Qi Wei、Shaoxiong Yang、Xiaoyu Zeng、Hongbin Zhang、Jingbo Chen

  DOI：10.1039/d1sc03147c

  日期：——

  A reasonable synthesis design by strategically integrating functional group manipulation into the ring system construction resulted in a short, enantioselective, gram-scale total synthesis of (−)-zephyranthine. The concise route includes a catalytic Michael/Michael cascade for the asymmetric synthesis of a penta-substituted cyclohexane with three contiguous stereogenic centers, a remarkable 8-step

  通过将官能团操作战略性地整合到环系统构建中，合理的合成设计导致 (-)-zephyranthine 的短、对映选择性、克级全合成。简洁的路线包括催化迈克尔/迈克尔级联，用于不对称合成具有三个连续立体中心的五取代环己烷，一个显着的 8 步一锅操作轻松组装 zephyranthine 四环骨架，双键的区域选择性构建在 C 环和不对称二羟基化。这种合成也很灵活，为各种环己胺稠合的三环或多环生物碱铺平了潜在的途径。
• Cycloaddition reactions of acyl ketenes with enol ethers: A general synthesis of 2-alkoxy-2,3-dihydro-4h-pyran-4-ones.
  作者：Robert S. Coleman、Eugene B. Grant

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97442-2

  日期：——

  A detailed description of the hetero Diels-Alder reactions of acyl ketenes 4-6 with electron-rich dienophiles 7-9 for the facile synthesis of 2-alkoxy-2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones 10-12 is presented.

  酰基烯酮的杂狄尔斯-阿尔德反应的详细描述4-6与富电子亲二烯体7-9为2-烷氧基-2,3-二氢-4H-吡喃-4-酮的简便合成10-12是提出了。
• Synthesis of Nucleosides and Related Compounds. Part XX. Synthesis of Carbocyclic Nucleosides from 2-Azabicyclo(2.2.1)hept-5-en-3-ones: Sodium Borohydride-Mediated Carbon-Nitrogen Bond Cleavage of Five-and Six-Membered Lactams.
  作者：Nobuya KATAGIRI、Makoto MUTO、Masahiro NOMURA、Tohru HIGASHIKAWA、Chikara KANEKO

  DOI：10.1248/cpb.39.1112

  日期：——

  Various carbocyclic ribofuranosyl nucleosides were stereoselectively synthesized through a small number of steps from 2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-en-3-ones by the use of sodium borohydride-mediated C-N bond cleavage as a key step. Ready availability of a novel synthetic precursor, (±)-4β-hydroxymethyl-1β-ureidocyclopentane-2α, 3α-diol [(±)-carbocyclic ribofuranosylurea], provides not only facile routes to carbocyclic robofuranosylpyrimidines, but also another route to the corresponding cyclopentylamine, (±)-1β-amino-4β-hydroxymethylcyclopentane-2α, 3α-diol [(±)-carbocyclic ribofuranosylamine], which is useful for the synthesis of the corresponding purine nucleosides.

  通过利用硼氢化钠介导的C-N键断裂作为关键步骤，从2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-酮出发，经过少量步骤，立体选择性地合成了多种碳环核糖呋喃糖苷核苷。新型合成前体(±)-4β-羟甲基-1β-脲基环戊烷-2α, 3α-二醇[(±)-碳环核糖呋喃糖苷脲]的易得性，不仅提供了通往碳环核糖呋喃糖苷嘧啶的便捷途径，还提供了另一种途径，即合成相应的环戊胺，(±)-1β-氨基-4β-羟甲基环戊烷-2α, 3α-二醇[(±)-碳环核糖呋喃糖苷胺]，这对于相应嘌呤核苷的合成非常有用。
• Catalyst-Free Formation of Nitrile Oxides and Their Further Transformations to Diverse Heterocycles
  作者：Luca De Angelis、Alexandra M. Crawford、Yong-Liang Su、Daniel Wherritt、Hadi Arman、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04130

  日期：2021.2.5

  transfer from tert-butyl nitrite under mild conditions and without the use of a catalyst or an additive is reported. This transformation is broadly applicable to the synthesis of furoxans by dimerization and isoxazoles and isoxazolines by cycloaddition. This methodology is also applied for the millimole-scale synthesis of two biologically active compounds. The formation of the nitrile oxide from a diazoacetamide

  据报道，在温和条件下且不使用催化剂或添加剂的情况下，由亚硝酸叔丁酯经亚硝酰基转移而与重氮羰基化合物形成腈氧化物。该转化广泛适用于通过二聚作用合成呋喃喃以及通过环加成反应合成异恶唑和异恶唑啉。该方法也适用于两种生物活性化合物的毫摩尔规模的合成。由重氮乙酰胺形成的腈氧化物是稳定的，并已通过实验证实。