3-氮杂二环[3.3.1]壬烷-7-羧酸,1,5,7-三甲基-2,4-二羰基-,(7-内)- | 109216-49-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 3-氮杂二环[3.3.1]壬烷-7-羧酸,1,5,7-三甲基-2,4-二羰基-,(7-内)-
• 英文名称: 1,5,7-trimethyl-2,4-dioxo-3-azabicyclo[3.3.1]nonan-7-carboxylic acid
• 英文别名: Rebek's imide；Rebek's imine
• CAS: 109216-49-1
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₄
• 分子量: 239.271
• InChiKey: SJOWUVLZCHKQHZ-ZSBIGDGJSA-N

物化性质

• 熔点：
  370 °C (decomp)
• 沸点：
  426.8±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.260±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.93
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  83.47
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氮杂二环[3.3.1]壬烷-7-羧酸,1,5,7-三甲基-2,4-二羰基-,(7-内)- 在 氯化亚砜 、 sodium azide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Molecular recognition of adenine : Role of geometry, electronic effects and rotational restrictions

  摘要：

  A new series of receptors for adenine, based upon Kemp's triacid has been synthesized. Their association constants with 9-ethyl-adenine in CDCl3 have been measured and correlated tp their geometric, electronic and rotational features.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79959-x
• 作为产物：
  描述：

  1,3,5-环己烷三甲酸三甲酯(顺反混合物) 在 正丁基锂 、 水 、 二异丙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 三甘醇二甲醚 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 3-氮杂二环[3.3.1]壬烷-7-羧酸,1,5,7-三甲基-2,4-二羰基-,(7-内)-
  参考文献：
  名称：

  平行位移π–π堆积相互作用中的取代基效应：距离问题

  摘要：

  具有Rebek酰亚胺类型受体和2,6-二（异丁酰胺基）吡啶配体的宿主-客体系统用于研究平行位移π-π堆积相互作用中的取代基效应。改变的分子间距离对 受体的芳族平台上的取代基和客体的吡啶环导致强烈的取代基效应。在Rebek酰亚胺和芳族平台之间有一个较短的乙炔-1,2-二烷基间隔基，取代基和客体的部分重叠可稳定π-π堆积相互作用，而与取代基的电子性质无关（Wheeler-Houk模型）。当使用buta-1,3-diyne-1,4-diyl间隔基将取代基进一步移开时，可防止取代基与客体之间的直接，空间相互作用。线性的logK之间的相关一个（K一=缔合常数）和Hammett取代基常数σ对位是观察，确认由所述亨特-桑德斯模型实验预测。

  DOI：

  10.1002/anie.201703744

文献信息

• Rebek Imides and Their Adenine Complexes: Preferences for Hoogsteen Binding in the Solid State and in Solution
  作者：Ronald K. Castellano、Volker Gramlich、François Diederich

  DOI：10.1002/1521-3765(20020104)8:1<118::aid-chem118>3.0.co;2-0

  日期：2002.1.4

  Rebek imides (3), formed from Kemp's triacid, were developed in the mid-1980's as model receptors for adenine derivatives. We report here the first account of their hydrogen-bonding preferences upon binding 9-ethyladenine (1a) in the solid state. Structural analysis begins with simple imides 3a-e that form discrete dimers, while bis-imide 4 forms ribbon-like structures in the crystalline phase. The

  由肯普氏三酸形成的Rebek酰亚胺（3）于1980年代中期开发为腺嘌呤衍生物的模型受体。我们在这里报告了在固态下结合9-乙基腺嘌呤（1a）后其氢键键合偏好的第一个说明。结构分析从形成离散二聚体的简单酰亚胺3a-e开始，而双酰亚胺4在结晶相中形成带状结构。每个代表性组件中的氢键界面均具有较短的分子间N（3）酰亚胺... O（8 *）酰亚胺*距离（约2.95 A），表示两点氢键。酰亚胺3f-h可以与1a共结晶；所得配合物的单晶X射线分析表明，氢键键合的几何形状几乎与腺嘌呤和嘧啶衍生物的核碱基配合物中观察到的相同。酰亚胺3f和3g与1a形成2：1三元组合；前者的（3f）2 x 1a的复合物显示出Watson-Crick-型和Hoogsteen型氢键，而后者的（3g）2 x 1a的复合物显示Hoogsteen基序和酰亚胺氢键合到N （3）的嘌呤碱（N（3）腺嘌呤... N（3''）酰亚胺= 3.07（1）A）。酰亚胺3h与1a（3h
• New bis-lactam chiral auxiliaries for nitrile oxide cycloadditions
  作者：Jeffrey A. Stack、Timothy A. Heffner、Steven J. Geib、Dennis P. Curran

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86280-3

  日期：1993.1

  Two “pseudoenantiomeric” bis lactam chiral auxiliaries are introduced for use in asymmetric nitrile oxide cycloaddition reactions with derived acrylimides. Outstanding selectivities in the nitrile oxide cycloadditions (99/1) are not duplicated in other related reactions.

  引入了两种“伪对映体”双内酰胺手性助剂，用于衍生丙烯酰胺的不对称腈氧化环加成反应。在其他相关反应中，没有重复进行丁腈氧化环加成反应（99/1）的出色选择性。
• Fluorescent Sensors for Organophosphorus Nerve Agent Mimics
  作者：Trevor J. Dale、Julius Rebek

  DOI：10.1021/ja057449i

  日期：2006.4.1

  We present a small molecule sensor that provides an optical response to the presence of an organophosphorus (OP)-containing nerve agent mimic. The design contains three key features: a primary alcohol, a tertiary amine in close proximity to the alcohol, and a fluorescent group used as the optical readout. In the sensor's rest state, the lone pair of electrons of the basic amine quenches the fluorescence

  我们提出了一种小分子传感器，可对含有有机磷 (OP) 的神经毒剂模拟物的存在提供光学响应。该设计包含三个关键特征：伯醇、靠近醇的叔胺和用作光学读数的荧光基团。在传感器的静止状态下，碱性胺的孤对电子通过光诱导电子转移 (PET) 淬灭附近荧光团的荧光。暴露于 OP 神经毒剂模拟物会触发伯醇的磷酸化，然后随着胺取代产生的磷酸盐迅速发生分子内取代反应。这种环化反应生成的季铵盐不再具有孤对电子，
• H-Bonded complexes of adenine with Rebek imide receptors are stabilised by cation–π interactions and destabilised by stacking with perfluoroaromatics
  作者：Raffaella Faraoni、Ronald K. Castellano、Volker Gramlich、François Diederich

  DOI：10.1039/b314353h

  日期：——

  A series of Rebek imide receptors with naphthalene or heteroaromatic platforms attached by amide or ester linkers have been prepared from the corresponding acyl chloride or anhydride; the X-ray crystal structure of the receptor-derived anhydride reveals a supramolecular H-bonded helix formation in the crystal; the complexes of adenine bound to the receptors by Hoogsteen H-bonding are found to be stabilised by stacking with a methylquinolinium ion, but destabilised by stacking with a perfluorinated naphthalene.

  从相应的酰基氯或酸酐中制备出了一系列具有萘或杂芳香族平台的 Rebek 亚胺受体，这些平台通过酰胺或酯链接物连接；受体衍生酸酐的 X 射线晶体结构显示，晶体中形成了超分子 H 键螺旋；发现通过胡格氏 H 键结合到受体上的腺嘌呤复合物通过与甲基喹啉离子堆叠而变得稳定，但通过与全氟萘堆叠而变得不稳定。
• Enantioselective protonation of prochiral enolates with chiral imides
  作者：Akira Yanagisawa、Tetsuo Kikuchi、Takeshi Kuribayashi、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00482-7

  日期：1998.8

  New chiral proton sources possessing an asymmetric 2-oxazoline ring, (S,S)-imide 1 and related imides, were synthesized from Kemp's triacid and optically active 2-amino alcohols. With these chiral imides, various lithium enolates of α-monoalkylated cycloalkanones were effectively protonated with excellent to moderate enantioselectivity. An increase in enantioselectivity was observed in the asymmetric

  由肯普氏三酸和旋光性2-氨基醇合成了具有不对称2-恶唑啉环，（S，S）-酰亚胺1和相关酰亚胺的新手性质子源。使用这些手性酰亚胺，可以以优异的中度对映选择性有效地质子化α-单烷基化环烷酮的各种烯醇锂。使用锂盐作为添加剂，在用（S，S）-酰亚胺1制备的手性烯醇盐的不对称质子化中，观察到对映选择性的增加。例如，当甲硅烷基烯醇醚时，以90％ee以高收率获得了富含（R）的2-正戊基环戊酮35在5当量的LiBr在Et 2 O中存在下，用n- BuLi处理33，然后通过（S，S）-酰亚胺1在THF中的溶液使所得的烯醇锂34质子化。相反，在没有LiBr的情况下获得的产物35表现出较低的对映体过量（74％ee）。