(1S,5R,7S)-1,5,7-Trimethyl-2,4-dioxo-3-aza-bicyclo[3.3.1]nonane-7-carbonyl chloride | 109216-50-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (1S,5R,7S)-1,5,7-Trimethyl-2,4-dioxo-3-aza-bicyclo[3.3.1]nonane-7-carbonyl chloride
• 英文别名: 1,5,7-Trimethyl-2,4-dioxo-3-azabicyclo[3.3.1]-nonan-7-carboxylic acid chloride；1,5,7-trimethyl-2,4-dioxo-3-azabicyclo[3.3.1]nonane-7-carbonyl chloride
• CAS: 109216-50-4
• 化学式: C₁₂H₁₆ClNO₃
• 分子量: 257.717
• InChiKey: BEXOTJLRKDVJNZ-ZSBIGDGJSA-N

物化性质

• 沸点：
  375.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.264±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.61
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  63.24
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5R,7S)-1,5,7-Trimethyl-2,4-dioxo-3-aza-bicyclo[3.3.1]nonane-7-carbonyl chloride 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 57.0h， 生成 (1RS,5SR,7SR)-1,5,7-trimethyl-2-oxo-3-azabicyclo[3.3.1]nonan-7-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Enantiomerically Pure 1,5,7-Trimethyl-3-azabicyclo[3.3.1]nonan-2-ones as Chiral Host Compounds for Enantioselective Photochemical Reactions in Solution

  摘要：

  本文介绍了标题化合物的合成过程。作为常见的起始原料，1,5,7-三甲基-2,4-二氧代-3-氮杂双环[3.3.1]-壬烷-7-羧酸氯化物（4）可从顺式、顺式-1,3,5-三甲基环己烷-1,3,5-三羧酸（坎普三酸）中获得。在合成非对映的薄荷酯 1 和 2 时，首先用(-)-薄荷醇取代氯化物 4，然后用硼氢化钠和三乙基硅烷连续处理，将其酰亚胺部分还原成酰胺。通过解析其 N-薄荷氧羰基衍生物，从外消旋体中得到了对映体纯度为 3a 和 3b 的主化合物。外消旋化合物 rac-3a 和 rac-3b 是由酰氯 4 和正羟基苯胺 9a 和 9b 通过酰胺形成、缩合成噁唑和还原反应制备的。所提供的结构数据证明了化合物 ent-3b 的绝对构型和化合物 rac-3a 的相对构型。

  DOI：

  10.1055/s-2001-15231
• 作为产物：
  描述：

  1,3,5-环己烷三甲酸三甲酯(顺反混合物) 在 正丁基锂 、 氯化亚砜 、 水 、 二异丙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 三甘醇二甲醚 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 (1S,5R,7S)-1,5,7-Trimethyl-2,4-dioxo-3-aza-bicyclo[3.3.1]nonane-7-carbonyl chloride
  参考文献：
  名称：

  平行位移π–π堆积相互作用中的取代基效应：距离问题

  摘要：

  具有Rebek酰亚胺类型受体和2,6-二（异丁酰胺基）吡啶配体的宿主-客体系统用于研究平行位移π-π堆积相互作用中的取代基效应。改变的分子间距离对 受体的芳族平台上的取代基和客体的吡啶环导致强烈的取代基效应。在Rebek酰亚胺和芳族平台之间有一个较短的乙炔-1,2-二烷基间隔基，取代基和客体的部分重叠可稳定π-π堆积相互作用，而与取代基的电子性质无关（Wheeler-Houk模型）。当使用buta-1,3-diyne-1,4-diyl间隔基将取代基进一步移开时，可防止取代基与客体之间的直接，空间相互作用。线性的logK之间的相关一个（K一=缔合常数）和Hammett取代基常数σ对位是观察，确认由所述亨特-桑德斯模型实验预测。

  DOI：

  10.1002/anie.201703744

文献信息

• Rebek Imides and Their Adenine Complexes: Preferences for Hoogsteen Binding in the Solid State and in Solution
  作者：Ronald K. Castellano、Volker Gramlich、François Diederich

  DOI：10.1002/1521-3765(20020104)8:1<118::aid-chem118>3.0.co;2-0

  日期：2002.1.4

  Rebek imides (3), formed from Kemp's triacid, were developed in the mid-1980's as model receptors for adenine derivatives. We report here the first account of their hydrogen-bonding preferences upon binding 9-ethyladenine (1a) in the solid state. Structural analysis begins with simple imides 3a-e that form discrete dimers, while bis-imide 4 forms ribbon-like structures in the crystalline phase. The

  由肯普氏三酸形成的Rebek酰亚胺（3）于1980年代中期开发为腺嘌呤衍生物的模型受体。我们在这里报告了在固态下结合9-乙基腺嘌呤（1a）后其氢键键合偏好的第一个说明。结构分析从形成离散二聚体的简单酰亚胺3a-e开始，而双酰亚胺4在结晶相中形成带状结构。每个代表性组件中的氢键界面均具有较短的分子间N（3）酰亚胺... O（8 *）酰亚胺*距离（约2.95 A），表示两点氢键。酰亚胺3f-h可以与1a共结晶；所得配合物的单晶X射线分析表明，氢键键合的几何形状几乎与腺嘌呤和嘧啶衍生物的核碱基配合物中观察到的相同。酰亚胺3f和3g与1a形成2：1三元组合；前者的（3f）2 x 1a的复合物显示出Watson-Crick-型和Hoogsteen型氢键，而后者的（3g）2 x 1a的复合物显示Hoogsteen基序和酰亚胺氢键合到N （3）的嘌呤碱（N（3）腺嘌呤... N（3''）酰亚胺= 3.07（1）A）。酰亚胺3h与1a（3h
• New chiral auxiliaries for thermal cycloadditions
  作者：Dennis P. Curran、Kyu Sung Jeong、Timothy A. Heffner、Julius Rebek

  DOI：10.1021/ja00208a022

  日期：1989.12

  Des [acryloyl-1 trimethyl-3,4a,6 perhydro] methano-3,6 naphtyridine-1,8 diones-2,7 ont ete utilisees en tant qu'auxiliaires chiraux de cycloadditions de l'oxyde de benzonitrile avec le groupe acryloyl

  Des [acryloyl-1 trimethyl-3,4a,6 perhydro] methano-3,6naphtyridine-1,8 diones-2,7 ont ete utilisees entant qu'auxiliaires chiraux de cycloadditions de l'oxyde de benzonitrile avec le groupe 丙烯酰基
• New bis-lactam chiral auxiliaries for nitrile oxide cycloadditions
  作者：Jeffrey A. Stack、Timothy A. Heffner、Steven J. Geib、Dennis P. Curran

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86280-3

  日期：1993.1

  Two “pseudoenantiomeric” bis lactam chiral auxiliaries are introduced for use in asymmetric nitrile oxide cycloaddition reactions with derived acrylimides. Outstanding selectivities in the nitrile oxide cycloadditions (99/1) are not duplicated in other related reactions.

  引入了两种“伪对映体”双内酰胺手性助剂，用于衍生丙烯酰胺的不对称腈氧化环加成反应。在其他相关反应中，没有重复进行丁腈氧化环加成反应（99/1）的出色选择性。
• Convergent functional groups XI. Selective binding of guanosine derivatives.
  作者：Tae Kyo Park、Joseph Schroeder、Julius Rebek

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81785-3

  日期：1991.1

  New synthetic receptors for guanosine derivatives are introduced and evaluated using solubility titration methods. Base-pairing and some aromatic stacking effects are observed in CDCl3.

  引入了鸟苷衍生物的新的合成受体，并使用溶解度滴定法进行了评估。在CDCl 3中观察到碱基配对和一些芳香族堆积效应。
• H-Bonded complexes of adenine with Rebek imide receptors are stabilised by cation–π interactions and destabilised by stacking with perfluoroaromatics
  作者：Raffaella Faraoni、Ronald K. Castellano、Volker Gramlich、François Diederich

  DOI：10.1039/b314353h

  日期：——

  A series of Rebek imide receptors with naphthalene or heteroaromatic platforms attached by amide or ester linkers have been prepared from the corresponding acyl chloride or anhydride; the X-ray crystal structure of the receptor-derived anhydride reveals a supramolecular H-bonded helix formation in the crystal; the complexes of adenine bound to the receptors by Hoogsteen H-bonding are found to be stabilised by stacking with a methylquinolinium ion, but destabilised by stacking with a perfluorinated naphthalene.

  从相应的酰基氯或酸酐中制备出了一系列具有萘或杂芳香族平台的 Rebek 亚胺受体，这些平台通过酰胺或酯链接物连接；受体衍生酸酐的 X 射线晶体结构显示，晶体中形成了超分子 H 键螺旋；发现通过胡格氏 H 键结合到受体上的腺嘌呤复合物通过与甲基喹啉离子堆叠而变得稳定，但通过与全氟萘堆叠而变得不稳定。