4-chloromercurio-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene | 1385027-69-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-chloromercurio-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene
• CAS: 1385027-69-9
• 化学式: C₄₀H₄₇ClHgO₄
• 分子量: 827.854
• InChiKey: WJGIACYLEFWLQQ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.38
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chloromercurio-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene 在 盐酸 、 一水合肼 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 亚硝酸异戊酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 氯仿 、 邻二氯苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  对称N-酰化胺桥联杯[4]芳烃的阻转异构动力学行为

  摘要：

  胺桥接杯[4]芳烃可通过在大环骨架的间位引入叠氮基团，然后进行热分解获得。虽然通过烷基化反应进一步修饰胺桥被证明是有问题的，但酰化反应顺利地导致了预期的N-酰基产物。如 NMR 光谱所示，这些化合物的不寻常动态行为可归因于它们围绕酰胺 C-N 键的受限旋转，最终导致整个分子在1低温下的 H NMR 光谱（慢交换条件）。用溴原子进一步取代酰化胺桥接杯[4]芳烃的近端芳族单元会导致固有的手性体系在室温下旋转受阻。

  DOI：

  10.1039/d2nj01533a
• 作为产物：
  描述：

  25,26,27,28-tetrapropyloxycalix[4]arene 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 为溶剂， 生成 4-chloromercurio-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  meta-Bridged calix[4]arenes: a straightforward synthesis via organomercurial chemistry

  摘要：

  四烷基化的卡立克[4]芳烃与Hg(OCOCF3)2的区位选择性汞化反应生成了间位取代产物，从而实现了在卡立克芳烃骨架内的Pd催化分子内桥联。桥联衍生物在卡立克芳烃化学中代表了一种全新的取代模式，具有极度扭曲的腔体，可能在超分子化学中应用。

  DOI：

  10.1039/c3cc43284j

文献信息

• Inherently Chiral Upper-Rim-Bridged Calix[4]arenes Possessing a Seven Membered Ring
  作者：Martin Tlustý、Petr Slavík、Michal Kohout、Václav Eigner、Pavel Lhoták

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01170

  日期：2017.6.2

  mercuration of calix[4]arene immobilized in the cone conformation allowed the introduction of an amino group at the meta position of the basic skeleton. Acylation and subsequent intramolecular Bischler–Napieralski-type cyclization led to a novel type of bridged calixarene containing a seven-membered ring. These compounds with an enlarged and rigidified cavity represent a unique and inherently chiral system

  固定在视锥构象中的杯[4]芳烃的巯基化允许在基本骨架的间位引入氨基。酰化作用和随后的分子内Bischler-Napieralski型环化反应导致了一种新型的桥联杯形芳烃，其中含有七元环。这些具有增大的刚性腔的化合物代表了独特的和固有的手性体系，可能潜在地适用于手性受体的设计。通过使用手性HPLC拆分外消旋体而获得的一种对映异构体的绝对构型通过单晶结构测定来确定。
• Mercuration of calix[4]arenes immobilized in the 1,2- and 1,3-alternate conformations
  作者：Petr Slavík、Václav Eigner、Stanislav Böhm、Pavel Lhoták

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.03.085

  日期：2017.5

  Calix[4]arenes immobilized in the 1,2-alternate and 1,3-alternate conformations were directly mercurated using Hg(TFA)2. The reaction regioselectivity was compared with the thermodynamic stability of the corresponding products obtained by theoretical calculations (wB97XD/def2tzvp method). Both experimental and theoretical data suggest that para substitution is slightly preferred over meta attack for

  使用Hg（TFA）2直接汞化固定在1,2-交替和1,3-交替构象中的Calix [4]芳烃。将反应区域选择性与通过理论计算（wB97XD / def2tzvp方法）获得的相应产物的热力学稳定性进行了比较。实验和理论数据均表明，对1，2-交替构象异构体而言，对位取代相对于元攻击略为优选，而在1，3-交替构象的情况下则相反。汞中间体的有用性通过在1,2-交替层中刚性上缘桥联杯芳烃的合成得到了证明。具有高度扭曲空腔的构象。有机汞化合物的简单转化得到相应的碘代衍生物，其可能可用作进一步合成的基础。此外，许多产品固有地是手性的，代表了常见的“无汞”化学方法无法获得的独特取代模式。
• Rearrangement of<i>meta</i>-Bridged Calix[4]arenes Promoted by Internal Strain
  作者：Petr Slavík、Martin Krupička、Václav Eigner、Lukáš Vrzal、Hana Dvořáková、Pavel Lhoták

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00107

  日期：2019.4.5

  compared with common calix[4]arene derivatives, which is governed by the release of internal strain. This can be documented by the reaction of the bridged calix[4]arene with P2O5 or Nafion-H, leading (apart from polymers) to a macrocyclic product with a rearranged basic skeleton. The methylene bridge next to the fluorene moiety is intramolecularly shifted from position 2 to position 4 of the phenolic subunit

  所述元-bridged杯芳烃具有一个僵化和高度扭曲的腔，其中，所述附加单键桥强加在整个系统上的极端内部应变。结果，与受内部应变释放支配的普通杯[4]芳烃衍生物相比，这些化合物的反应性得到了合理的修正。这可以通过桥联杯[4]芳烃与P 2 O 5的反应来证明。或Nafion-H，导致（除聚合物外）形成具有重排基本骨架的大环产物。在芴部分旁边的亚甲基桥在分子内从酚亚基的位置2移动到位置4，以使张力最小化。正如单晶X射线分析和残留偶极耦合方法的应用所揭示的那样，重排发生在不改变原始构象的情况下。
• <i>meta</i>-Bridged calix[4]arenes with the methylene moiety possessing in/out stereochemistry of substituents
  作者：P. Slavík、V. Eigner、P. Lhoták

  DOI：10.1039/c8nj02577k

  日期：——

  led to calix[4]arenes with an additional methylene bridge bearing two different substituents with in/out (relative to the cavity) stereochemistry. Our results indicate that the stereochemistry of the final cyclised product does not depend on the structure/stereochemistry of the starting compound, but rather it is influenced by the stability of the products. The relationship between the positions of

  间位取代的有机汞杯[4]芳烃及其相应的碘衍生物已用于锂化反应，然后与各种醛或酮反应。所得非对映异构体在某些情况下可使用简单柱色谱法分离。随后的分子内Friedel-Crafts烷基化反应导致杯[4]芳烃带有额外的亚甲基桥，亚甲基桥带有两个不同的取代基，具有内/外（相对于腔）的立体化学。我们的结果表明，最终环化产物的立体化学不取决于起始化合物的结构/立体化学，而是受产物稳定性的影响。这些取代基的位置与络合性质之间的关系由1表示。用N-甲基吡啶碘化物进行1 H NMR滴定实验。
• Ketone transformation as a pathway to inherently chiral rigidified calix[4]arenes
  作者：Martin Tlustý、Dita Spálovská、Michal Kohout、Václav Eigner、Pavel Lhoták

  DOI：10.1039/d0cc05352j

  日期：——

  The preparation of inherently chiral rigidified calix[4]arenes with an intact cavity is a synthetic challenge due to the complicated synthesis of the starting compounds. Here, we report on a novel strategy for bridging the upper rim of calix[4]arenes consisting in carbonyl group formation and subsequent “extension” into a two-atom bridge using corresponding rearrangement reactions (Baeyer–Villiger

  由于起始化合物的合成复杂，具有完整空腔的固有手性刚性杯[4]芳烃的制备是一项合成挑战。在这里，我们报告了一种新的策略，用于通过相关的重排反应将羰基形成和随后“延伸”的杯[4]芳烃的上边缘桥接成两个原子的桥（Baeyer-Villiger，Beckmann）。所得的固有手性化合物可能适用于新型受体的设计。通过1 H NMR滴定研究了对所选季铵盐的络合性能。取决于所使用的酰胺基受体7的对映体纯度（外消旋混合物相对于纯对映体），可以观察到异常的络合化学计量。