6,10-bridged-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene | 1447672-32-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 6,10-bridged-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene
• 英文别名: 6,10-bridged-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene 1,2-alternate；25,26,27,28-Tetrapropoxyhexacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19.04,24]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaene
• CAS: 1447672-32-3
• 化学式: C₄₀H₄₆O₄
• 分子量: 590.803
• InChiKey: QXOFLJWXYLJIEF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.8
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,10-bridged-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene 在 四磷十氧化物 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 以35%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  的重排元-Bridged杯[4]芳烃通过促进内部应变

  摘要：

  所述元-bridged杯芳烃具有一个僵化和高度扭曲的腔，其中，所述附加单键桥强加在整个系统上的极端内部应变。结果，与受内部应变释放支配的普通杯[4]芳烃衍生物相比，这些化合物的反应性得到了合理的修正。这可以通过桥联杯[4]芳烃与P 2 O 5的反应来证明。或Nafion-H，导致（除聚合物外）形成具有重排基本骨架的大环产物。在芴部分旁边的亚甲基桥在分子内从酚亚基的位置2移动到位置4，以使张力最小化。正如单晶X射线分析和残留偶极耦合方法的应用所揭示的那样，重排发生在不改变原始构象的情况下。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00107
• 作为产物：
  描述：

  (25,26,27,28-Tetrapropoxy-4-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaenyl)mercury(1+);2,2,2-trifluoroacetate 在 三苯胂 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 生成 6,10-bridged-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  meta-Bridged calix[4]arenes: a straightforward synthesis via organomercurial chemistry

  摘要：

  四烷基化的卡立克[4]芳烃与Hg(OCOCF3)2的区位选择性汞化反应生成了间位取代产物，从而实现了在卡立克芳烃骨架内的Pd催化分子内桥联。桥联衍生物在卡立克芳烃化学中代表了一种全新的取代模式，具有极度扭曲的腔体，可能在超分子化学中应用。

  DOI：

  10.1039/c3cc43284j

文献信息

• Mercuration of calix[4]arenes immobilized in the 1,2- and 1,3-alternate conformations
  作者：Petr Slavík、Václav Eigner、Stanislav Böhm、Pavel Lhoták

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.03.085

  日期：2017.5

  Calix[4]arenes immobilized in the 1,2-alternate and 1,3-alternate conformations were directly mercurated using Hg(TFA)2. The reaction regioselectivity was compared with the thermodynamic stability of the corresponding products obtained by theoretical calculations (wB97XD/def2tzvp method). Both experimental and theoretical data suggest that para substitution is slightly preferred over meta attack for

  使用Hg（TFA）2直接汞化固定在1,2-交替和1,3-交替构象中的Calix [4]芳烃。将反应区域选择性与通过理论计算（wB97XD / def2tzvp方法）获得的相应产物的热力学稳定性进行了比较。实验和理论数据均表明，对1，2-交替构象异构体而言，对位取代相对于元攻击略为优选，而在1，3-交替构象的情况下则相反。汞中间体的有用性通过在1,2-交替层中刚性上缘桥联杯芳烃的合成得到了证明。具有高度扭曲空腔的构象。有机汞化合物的简单转化得到相应的碘代衍生物，其可能可用作进一步合成的基础。此外，许多产品固有地是手性的，代表了常见的“无汞”化学方法无法获得的独特取代模式。
• Regioselective alkylation of a methylene group via meta-bridging of calix[4]arenes
  作者：Petr Slavík、Hana Dvořáková、Václav Eigner、Pavel Lhoták

  DOI：10.1039/c4cc04356a

  日期：——

  The meta-iodo derivative, fixed in the cone conformation, enables the gram-scale preparation of a meta-bridged calix[4]arene. This intermediate, possessing a fluorene moiety within the macrocyclic skeleton, can be regioselectively alkylated on the corresponding methylene bridge to form a unique substitution pattern in classical calixarene chemistry.

  固定在圆锥构象中的间碘衍生物使得能够以克级制备间桥的杯[4]芳烃。该中间体在大环骨架内具有芴部分，可以在相应的亚甲基桥上区域选择性地烷基化，以形成经典杯芳烃化学中的独特取代模式。
• Shaping of calix[4]arenes via double bridging of the upper rim
  作者：Petr Slavík、Václav Eigner、Pavel Lhoták

  DOI：10.1039/c6ce00314a

  日期：——

  Direct double meta-mercuration can be used for subsequent bridging of a calix[4]arene skeleton via the installation of ketone moieties. This unprecedented substitution pattern in calixarene chemistry possesses a heavily distorted and rigid cavity capable of interactions with selected molecular guests as documented by binding of a CH2Cl2 molecule held in place by an intricate net of 10 specific (halogen

  直管型双元-mercuration可用于杯[4]芳烃骨架的后续桥接经由安装酮部分的。杯芳烃化学中这种前所未有的取代模式具有严重变形的刚性腔体，能够与选定的分子客体相互作用，这是通过10个复杂的特定（卤素键和氢键）相互作用的网状结构所固定的CH 2 Cl 2分子的结合来证明的。来自两个相邻的杯芳烃分子。
• Unusual reactivity of upper-rim bridged calix[4]arenes – Friedel–Crafts alkylation via cleavage of the macrocyclic skeleton
  作者：Petr Slavík、Pavel Lhoták

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.03.072

  日期：2018.5

  common calix[4]arenes. As a consequence of highly enhanced inner strain, the bridged compounds can be cleaved under acidic conditions to form open oligomeric species (benzylic type carbocation) that can be used for the Friedel–Crafts alkylation of aromatic compounds. This behavior, never observed in common calix[4]arenes, demonstrates a reasonably amended reactivity invoked by the additional bridge.

  通过将汞直接引入基本骨架的间位位置，然后通过Pd催化的分子内桥连而制备的杯[4]芳烃的上缘桥接衍生物代表了一种新型的杯芳烃，在间位之间具有一个额外的单键相邻芳香单元的位置。由于这种短桥的存在，与普通杯[4]芳烃相比，这些化合物的空穴显示极差。由于内部应变高度增强，桥接化合物可在酸性条件下裂解形成开放的低聚物种（苄型碳正离子化），可用于芳族化合物的Friedel-Crafts烷基化。这种行为在普通杯[4]芳烃中从未观察到，证明了附加桥所引起的合理修正的反应性。
• Unexpected cleavage of upper rim-bridged calix[4]arenes leading to linear oligophenolic derivatives
  作者：P. Slavík、H. Dvořáková、M. Krupička、P. Lhoták

  DOI：10.1039/c7ob03101g

  日期：——

  meta-mercuration followed by Pd-catalysed intramolecular bridging gave birth to a novel type of calixarene bearing a single bond bridge between the meta positions of the neighboring aromatic subunits. These bridged derivatives possess extremely distorted cavities that imply possible amended properties over common calix[4]arenes. This new type of calixarene reactivity can be documented by acid-/electrophile-mediated

  区域选择性元-mercuration，随后加入Pd催化的分子内桥生下轴承之间的单键桥一种新型杯芳烃的间位的芳族相邻亚基的位置。这些桥连的衍生物具有极度变形的空腔，这暗示着可能比普通杯[4]芳烃有更高的性能。这种新型杯芳烃的反应性可通过酸/亲电试剂介导的基本大环骨架裂解形成开放的低聚结构来证明，其行为从未在较低级带有烷氧基的经典杯[4]芳烃中观察到。轮缘。