methyl 4,6-O-benzylidene-α-D-altropyranoside | 71117-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 4,6-O-benzylidene-α-D-altropyranoside
• 英文别名: (2R,4AR,6S,7S,8S,8aS)-6-methoxy-2-phenylhexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol；(2R,4aR,6S,7S,8S,8aS)-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol
• CAS: 71117-41-4
• 化学式: C₁₄H₁₈O₆
• 分子量: 282.293
• InChiKey: VVSWDMJYIDBTMV-JJEKRJTGSA-N

物化性质

• 沸点：
  473.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-α-D-altropyranoside 在 苄基三乙基溴化铵 sodium hydroxide 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以85%的产率得到methyl 2,3-anhydro-4,6-O-benzilidene-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Phase Transfer-Catalyzed Preparation of Oxiranes

  摘要：

  在相转移条件下，用一摩尔当量的对甲苯磺酰氯（2）或甲烷磺酰氯（2′）处理 1.2-二醇 1，可制备出产率为 70 - 85% 的环氧乙烷 3。

  DOI：

  10.1055/s-1985-31416
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3-anhydro-4,6-O-benzilidene-α-D-mannopyranoside 在 氢氧化钾 作用下， 生成 methyl 4,6-O-benzylidene-α-D-altropyranoside
  参考文献：
  名称：

  283.通过简单的光学反演将葡萄糖的衍生物转化为altrose的衍生物

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9350001193

文献信息

• Synthesis from<scp>D</scp>-glucose of 1,5-dideoxy-1,5-imino-<scp>L</scp>-fucitol, a potent α-<scp>L</scp>-fucosidase inhibitor
  作者：George W. J. Fleet、Antony N. Shaw、Stephen V. Evans、Linda E. Fellows

  DOI：10.1039/c39850000841

  日期：——

  1,5-Dideoxy-1,5-imino-L-fucitol (1), synthesised from methyl α-D-glucopyranoside, is a potent competitive inhibitor of the hydrolysis of p-nitrophenyl α-L-fucopyranoside catalysed by α-L-fucosidase (ex. bovine epididymis) causing 50% inhibition of enzymic activity at 2.5 × 10–8M.

  1,5-二脱氧-1,5-亚氨基-L-岩藻糖醇（1），由甲基α-D-吡喃葡萄糖苷合成，是一种强效的竞争性抑制剂，能够抑制α-L-岩藻糖苷酶（如牛附睾中的）催化对硝基苯α-L-岩藻糖苷的水解，在2.5×10⁻⁸M浓度下导致酶活性的50%抑制。
• Glycosylidene Carbenes. Part 10. Regioselective Glycosidation of 4,6-<i>O</i>-Benzylidene-<scp>D</scp>-altropyranosides
  作者：Eva Bozó、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19920750816

  日期：1992.12.16

  Glycosidation by the diazirine 1, the trichloroacetimidate 4, and the bromide 5 of the altro-diol 2, possessing an intramolecular H-bond (HOC(3) to OC(1)) in solution, but not in the solid state, proceeds with high and complementary regioselectivity. From 2 and 1, one obtains mostly the 1,2-linked disaccharides 10 and 11 (β-D > α-D), together with the 1,3-linked isomers 12 and 13 (α-D > β-D; 1,2-/1

  由二吖丙因苷1中，三氯乙4，和溴化物5所述的雅卓二醇2，具有分子内氢键（HOC（3）OC（1））在溶液中，而不是在固体状态，继续进行高和互补的区域选择性。从2和1中，一个人主要获得1,2连接的二糖10和11（β-D>α-D），以及1,3连接的异构体12和13（α-D>β-D; 1 ，2- / 1,3-连接的产物，大约9：1），去甲基的1,3-连接的二糖24–27，三糖19–22，内酯the嗪23和羟基葡糖醛18，而2与4或5反应，主要生成1,3-连接的二糖（1,2- / 1,3-连接的产物，约1：9）。二糖还被表征为乙酸盐（14–17，28–31）。产率和立体选择性取决于给体，化学计量，溶剂，温度和浓度。1,3联二糖的糖基化与1产生三糖19-22。β-D- α-二醇3与1的反应以1：1的比例得到1,2-和1,3-连接的二糖32/33和34/35，表征为乙酸酯36-39，而根据Lemieux用5进行糖基化进行区域选择性（1
• Utilization of Sugars in Organic Synthesis; Part XXVII. Chemistry of Oxo-Sugars. (2). Regio- and Stereo-Selective Synthesis of Methyl D-Hexopyranosiduloses and Identification of Their Forms Existing in Solutions.
  作者：Hong-Min LIU、Yoshiyuki SATO、Yoshisuke TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.41.491

  日期：——

  Sixteen oxo derivatives of methyl D-hexopyranosides with various regio- and stereo-chemistries were selectively synthesized by direct oxidation of non-protected methyl glycosides by the bistributyltin oxide-bromine method or by oxidation of pfrtially protected glycosides followed by deprotection. The forms of these oxoglycosides existing in pryidine-d5 and in H2O (D2O) were investigated by means of 13C-NMR spectroscopy, and it was found that interconversion between oxo and hydrate forms of oxoglycosides readily takes place.

  通过双二丁基氧化锡-溴法直接氧化未受保护的甲基糖苷，或先氧化受部分保护的糖苷再进行脱保护，选择性地合成了十六种具有不同区域和立体化学结构的甲基 D-吡喃己苷的氧化衍生物。通过 13C-NMR 光谱法研究了这些氧化糖苷在 Pryidine-d5 和 H2O（D2O）中的存在形式，发现氧化糖苷的氧化形式和水合物形式之间很容易发生相互转化。
• One pot/two donors/one diol give one differentiated trisaccharide: powerful evidence for reciprocal donor–acceptor selectivity (RDAS)
  作者：Bert Fraser-Reid、J. Cristóbal López、K. V. Radhakrishnan、M. V. Nandakumar、Ana M. Gómez、Clara Uriel

  DOI：10.1039/b206598c

  日期：——

  Three component, one-pot reactions involving equimolar amounts of the acceptor diol and both armed and disarmed donors presented simultaneously, produce a single double-differential glycosidation product; this phenomenon provides evidence for Reciprocal Donor Acceptor Selectivity (RDAS).

  由等摩尔量的受体二元醇和同时出现的武装和非武装供体组成的三组分一锅反应会产生单一的双差糖化产物；这一现象为互作供体受体选择性（RDAS）提供了证据。
• Reciprocal donor acceptor selectivity (RDAS): A new concept for "matching" donors with acceptors
  作者：Bert Fraser-Reid、J Cristobal Lopez、K V Radhakrishnan、Mateusz Mach、Urs Schlueter、Ana Gomez、Clara Uriel

  DOI：10.1139/v02-137

  日期：2002.8.1

  Lemieux's extensive work on replacement reactions at the anomeric center helped to establish the fact that the O-2-protecting group of a donor exerts powerful control over stereoselectivity in glycoside coupling reactions. This manuscript shows that the O-2-protecting group of a donor also exerts powerful, indeed sometimes total, control over regioselectivity in glycosidation of diols. The latter acceptors also exhibit preferences over the donor, thereby providing evidence for the concept of reciprocal donor acceptor selectivity (RDAS). The latter concept is put to the test by simultaneously presenting an acceptor diol with equivalent amounts of two donors, in the hope of achieving double differential glycosidation leading to one-pot assembly of a trisaccharide. When the pair of donors did not conform to RDAS principles the reaction did not proceed beyond a dissacharide. However, when the pair was RDAS sanctioned, a single trisaccharide (out of four possibilities) was obtained.Key words: regiocontrolled glycosidation, armed and disarmed donors, di- and trioxolenium ions, oxocarbenium ion.

  Lemieux在异构中心的替代反应方面的广泛研究有助于确立这样一个事实：供体的O-2保护基在糖苷偶联反应中对立体选择性具有强大的控制作用。本文表明，供体的O-2保护基对二醇的糖苷化反应的位置选择性也具有强大的、有时甚至是完全的控制作用。后一种受体对供体也表现出偏好，从而为相互供体受体选择性（RDAS）概念提供了证据。后一概念通过同时将一个受体二醇与等量的两个供体呈现，希望实现双重差异糖苷化，从而实现三糖的一锅法组装。当这对供体不符合RDAS原则时，反应无法超过二糖。然而，当这对供体符合RDAS原则时，获得了一个单一的三糖（四种可能性中的一种）。关键词：位置控制的糖苷化，武装和非武装供体，二和三氧杂环丙阳离子，羰基离子。