3-(3,3-dimethylbut-1-ynyl)cyclohex-2-enone | 63923-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(3,3-dimethylbut-1-ynyl)cyclohex-2-enone
• 英文别名: 3-(3,3-Dimethylbut-1-yn-1-yl)cyclohex-2-en-1-one；3-(3,3-dimethylbut-1-ynyl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 63923-08-0
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: IFJLLVWXBNDZHK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  263.4±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯,四甲氧基- 、 3-(3,3-dimethylbut-1-ynyl)cyclohex-2-enone 反应 2.5h， 以87%的产率得到6-(3,3-Dimethyl-but-1-ynyl)-2,2,3,3-tetramethoxy-1-oxa-spiro[3.5]non-5-ene
  参考文献：
  名称：

  3-(1-炔基)-2-环烯-1-酮与烯烃的新型[3+2]光环加成反应

  摘要：

  3-炔基环烯酮与四甲基乙烯在约 40 o C 的光化学环加成产生 1:1 加合物的混合物，这些加合物主要来自双自由基中间体的 1,5 闭合（方程式 1），提供了新型 [3+2] 环加成反应的例子. 类似的反应发生在这些相同的酮和 1,1-二甲氧基-2-甲基丙烯和 1,1-二甲氧基乙烯之间。这种和之前观察到的温度对三线态双自由基相关重排的影响表明，这种双自由基重排发生在系统间交叉到单线态之前并与之竞争

  DOI：

  10.1021/ja00010a035
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 在 sodium periodate 、 正丁基锂 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 silica gel 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-(3,3-dimethylbut-1-ynyl)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  NHC-Cu催化与格氏试剂在多共轭环烯酮上的不对称共轭加成反应形成季立体中心

  摘要：

  据报道，各种格氏试剂在铜催化下将共轭加成物加到共轭烯酮（二烯酮和烯酮衍生物）上。由三氟甲磺酸铜和NHC配体组成的催化剂体系导致1,4加成产物的异常选择性形成。该反应可以创建对映异构体过量高达99％的全碳手性四元中心。1,4加合物上剩余的不饱和基团使您可以进行有价值的合成转化。

  DOI：

  10.1002/chem.201200502

文献信息

• Highly Enantioselective and Regioselective Copper-Catalyzed 1,4 Addition of Grignard Reagents to Cyclic Enynones
  作者：Matthieu Tissot、Alexandra Pérez Hernández、Daniel Müller、Marc Mauduit、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1021/ol200219m

  日期：2011.3.18

  regioselectivity with respect to copper-catalyzed conjugate additions of various Grignard reagents to cyclic enynones. The use of Cu(OTf)2 and NHC ligand L1 as the catalyst combination in CH2Cl2 led to the unique formation of the 1,4 adduct. This selectivity does not follow the general trend previously observed in the literature using extended Michael acceptors. Moreover these reactions allowed for the creation

  在这封信中，我们描述了相对于铜催化的各种格氏试剂向环烯酮的铜催化共轭加成的区域选择性方面的不同寻常的结果。Cu（OTf）2和NHC配体L1作为CH 2 Cl 2中的催化剂组合的使用导致1,4加合物的独特形成。这种选择性不符合以前使用扩展的迈克尔受体在文献中观察到的一般趋势。此外，这些反应允许建立具有高达97％ee的对映选择性的四元立体学中心。
• Single step formation of novel tricyclic systems on [3 + 2] photocycloaddition of 3-(1-alkynyl)cyclohexenones to methoxyalkenes
  作者：Paul Margaretha、H.-J Rathjen、William C Agosta

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)89034-6

  日期：1990.1

  Irradiation of 1b (λ350 nm) in tert-butyl alcohol solution containing 5 leads to the novel ring system 9b in a single step. Similar reactions occur between 1a and both 5 and 6. Mechanisms of these transformations are discussed.

  在包含5的叔丁醇溶液中辐照1b（λ350 nm）可以一步完成新的环系9b。在1a以及5和6之间都会发生类似的反应。讨论了这些转换的机制。
• Novel (3 + 2) photocycloadditions with 3-(1-alkynyl)cyclohexenones and tetramethylethylene
  作者：Paul Margaretha、H. J. Rathjen、Steven Wolff、William C. Agosta

  DOI：10.1039/c39880000841

  日期：——

  Irradiation of 3-alkynylcyclohexenones (3) with tetramethylethylene gives rise to novel (3 + 2) cycloadducts that can be explained mechanistically in terms of closure of an initial biradical (6) to a vinyl carbene (7), followed by stabilization of the carbene.

  用四甲基乙烯辐照3-炔基环己烯酮（3）产生了新颖的（3 + 2）环加合物，可以用机械上从初始双自由基（6）封闭为乙烯基卡宾（7）的方式进行解释，然后稳定卡宾。
• α-Phenylselenenylation of zirconium or aluminum enolates
  作者：Jeffrey Schwartz、Yosio Hayasi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92756-4

  日期：1980.1
• MARGARETHA, PAUL;RATHJEN, H. -J.;AGOSTA, WILLIAM C., TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N3, C. 3245-3248
  作者：MARGARETHA, PAUL、RATHJEN, H. -J.、AGOSTA, WILLIAM C.

  DOI：——

  日期：——