cis-4a-ethyl-2,4a,5,6,7,11c-hexahydro-1H-pyrido<3,2-c>carbazol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: cis-4a-ethyl-2,4a,5,6,7,11c-hexahydro-1H-pyrido<3,2-c>carbazol
• 英文别名: (4aS,11cR)-4a-ethyl-1,2,5,6,7,11c-hexahydropyrido[3,2-c]carbazole
• 化学式: C₁₇H₂₀N₂
• 分子量: 252.359
• InChiKey: PNEOIDSKCWBGGK-DLBZAZTESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  27.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-4a-ethyl-2,4a,5,6,7,11c-hexahydro-1H-pyrido<3,2-c>carbazol 在 potassium tert-butylate 、 sodium carbonate 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.25h， 生成 (+)-1,2,14,15-tetradehydroaspidospermidine
  参考文献：
  名称：

  通过氨基甲硅烷氧基二烯的 [4 + 2] 环加成对 AspidospermaAlkaloids 的有效方法：(±)-Tabersonine 的立体控制全合成。(+)-Tabersonine 和 (+)-16-Methoxytabersonine 的克级催化不对称合成。(+)-Aspidospermidine 和 (-)-Quebrachamine 的不对称合成

  摘要：

  描述了一种简洁、高度立体控制的吲哚生物碱 Aspidosperma 家族的策略，该策略很容易适应这些化合物的不对称合成。该策略由 (+/-)-tabersonine (rac-1) 的全合成证明，通过 12 步序列进行。这种方法的基础是我们实验室开发的 2-乙基丙烯醛与 1-氨基-3-甲硅烷氧基二烯的高度区域和立体选择性 [4 + 2] 环加成。随后通过闭环烯烃复分解反应有效地将初始加合物加工成六氢喹啉 DE 环系统。开发了烯醇甲硅烷基醚与（邻硝基苯基）苯基碘氟化物的新型邻硝基苯基化，以实现必要的吲哚部分的有效区域选择性引入。ABDE四环最终高产转化为五环目标rac-1依赖于分子内吲哚烷基化和区域选择性C-碳甲氧基化。我们的方法在战略上与以前的路线不同，并且包含访问 Aspidosperma 吲哚生物碱家族的许多其他成员所必需的内置灵活性。通过以下 Aspidosperma 生物碱的不对称

  DOI：

  10.1021/ja017863s
• 作为产物：
  描述：

  4-ethylpent-4-enoic acid 在 劳森试剂 、 4-甲基苯基亚硫酰氯 、 氢氧化钾 、 triethyloxonium fluoroborate 、 碳酸氢钠 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙二醇甲醚 、 氯苯 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 cis-4a-ethyl-2,4a,5,6,7,11c-hexahydro-1H-pyrido<3,2-c>carbazol
  参考文献：
  名称：

  吲哚生物碱的合成方法。一种通过硫内酰胺脱氢将 6,7 双键引入 Aspidosperma 型生物碱的具体程序

  摘要：

  吲哚(I)与胺(II)的反应得到亚胺(III)，其用混合酸酐(IV)处理得到四环内酰胺(V)。

  DOI：

  10.1021/ja00262a005

文献信息

• A General Strategy to <i>Aspidosperma</i> Alkaloids:  Efficient, Stereocontrolled Synthesis of Tabersonine
  作者：Sergey A. Kozmin、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ja983198k

  日期：1998.12.1
• An Efficient Approach to <i>Aspidosperma </i>Alkaloids via [4 + 2] Cycloadditions of Aminosiloxydienes:  Stereocontrolled Total Synthesis of (±)-Tabersonine. Gram-Scale Catalytic Asymmetric Syntheses of (+)-Tabersonine and (+)-16-Methoxytabersonine. Asymmetric Syntheses of (+)-Aspidospermidine and (−)-Quebrachamine
  作者：Sergey A. Kozmin、Tetsuo Iwama、Yong Huang、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ja017863s

  日期：2002.5.1

  readily adapted to the asymmetric synthesis of these compounds. The strategy is demonstrated by the total synthesis of (+/-)-tabersonine (rac-1), proceeding through a 12-step sequence. The basis for this approach was provided by a highly regio- and stereoselective [4 + 2] cycloaddition of 2-ethylacrolein with 1-amino-3-siloxydiene developed in our laboratory. Subsequent elaboration of the initial adduct

  描述了一种简洁、高度立体控制的吲哚生物碱 Aspidosperma 家族的策略，该策略很容易适应这些化合物的不对称合成。该策略由 (+/-)-tabersonine (rac-1) 的全合成证明，通过 12 步序列进行。这种方法的基础是我们实验室开发的 2-乙基丙烯醛与 1-氨基-3-甲硅烷氧基二烯的高度区域和立体选择性 [4 + 2] 环加成。随后通过闭环烯烃复分解反应有效地将初始加合物加工成六氢喹啉 DE 环系统。开发了烯醇甲硅烷基醚与（邻硝基苯基）苯基碘氟化物的新型邻硝基苯基化，以实现必要的吲哚部分的有效区域选择性引入。ABDE四环最终高产转化为五环目标rac-1依赖于分子内吲哚烷基化和区域选择性C-碳甲氧基化。我们的方法在战略上与以前的路线不同，并且包含访问 Aspidosperma 吲哚生物碱家族的许多其他成员所必需的内置灵活性。通过以下 Aspidosperma 生物碱的不对称
• Methods for indole alkaloid synthesis. A specific procedure for introducing the 6,7 double bond into Aspidosperma-type alkaloids via thiolactam dehydrogenation
  作者：Philip. Magnus、Paul A. Pappalardo

  DOI：10.1021/ja00262a005

  日期：1986.1

  Reaction of the indole (I) with the amines (II) gives the imines (III), which are treated with the mixed anhydride (IV) to afford the tetracyclic lactam (V).

  吲哚(I)与胺(II)的反应得到亚胺(III)，其用混合酸酐(IV)处理得到四环内酰胺(V)。