dimethyl 2-(3-chlorobenzylidene)malonate | 1116152-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(3-chlorobenzylidene)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-[(3-chlorophenyl)methylidene]propanedioate
• CAS: 1116152-85-2
• 化学式: C₁₂H₁₁ClO₄
• 分子量: 254.67
• InChiKey: MNCMKPQOUWHBIJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  319.6±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.282±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(3-chlorobenzylidene)malonate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Pd 催化配体引导环状 1-氮杂二烯与 Oxo-1,4-偶极子的发散环加成反应

  摘要：

  配体定向发散合成（LDS）是一种重要的合成工具，用于制备结构多样的有机分子，无需繁琐的底物修饰步骤。在此，我们介绍了通过LDS实现苯并[ d ]异噻唑-1,1-二氧化物稠合氮杂二烯（BDA）的3,4-、1,2-和1,4-环化，生成四氢-2H分别是-吡喃、恶嗪烷和四氢-2H- 1,5-恶唑辛。使用膦基恶唑啉 (PHOX) 配体，我们开发了 BDA 和取代的 2-亚烷基三亚甲基碳酸酯之间的 [4 + 2] 环加成反应，以良好的产率获得多取代的手性四氢-2 H-吡喃，并具有优异的对映体、非对映体、和区域选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01646
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯甲醛 、 丙二酸二甲酯 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 dimethyl 2-(3-chlorobenzylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  Pd 催化配体引导环状 1-氮杂二烯与 Oxo-1,4-偶极子的发散环加成反应

  摘要：

  配体定向发散合成（LDS）是一种重要的合成工具，用于制备结构多样的有机分子，无需繁琐的底物修饰步骤。在此，我们介绍了通过LDS实现苯并[ d ]异噻唑-1,1-二氧化物稠合氮杂二烯（BDA）的3,4-、1,2-和1,4-环化，生成四氢-2H分别是-吡喃、恶嗪烷和四氢-2H- 1,5-恶唑辛。使用膦基恶唑啉 (PHOX) 配体，我们开发了 BDA 和取代的 2-亚烷基三亚甲基碳酸酯之间的 [4 + 2] 环加成反应，以良好的产率获得多取代的手性四氢-2 H-吡喃，并具有优异的对映体、非对映体、和区域选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01646

文献信息

• Indium(III)-Catalyzed Knoevenagel Condensation of Aldehydes and Activated Methylenes Using Acetic Anhydride as a Promoter
  作者：Yohei Ogiwara、Keita Takahashi、Takefumi Kitazawa、Norio Sakai

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00011

  日期：2015.3.20

  amount of InCl3 and acetic anhydride remarkably promotes the Knoevenagel condensation of a variety of aldehydes and activated methylene compounds. This catalytic system accommodates aromatic aldehydes containing a variety of electron-donating and -withdrawing groups, heteroaromatic aldehydes, conjugate aldehydes, and aliphatic aldehydes. Central to successfully driving the condensation series is the formation

  催化量的InCl 3和乙酸酐的组合显着促进了各种醛和活化的亚甲基化合物的Knoevenagel缩合。该催化体系可容纳含有各种供电子和吸电子基团的芳族醛，杂芳族醛，共轭醛和脂族醛。成功驱动缩合反应系列的关键是双乙酸双酯中间体的形成，该中间体是在铟催化剂的帮助下由醛和酸酐就地生成的。
• Asymmetric Dearomatization of Indoles through a Michael/Friedel-Crafts-Type Cascade To Construct Polycyclic Spiroindolines
  作者：Xiaohu Zhao、Xiaohua Liu、Hongjiang Mei、Jing Guo、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201410814

  日期：2015.3.23

  through a cascade reaction between 2‐isocyanoethylindole and alkylidene malonates catalyzed by a chiral N,N′‐dioxide/MgII catalyst. Fused polycyclic indolines containing three stereocenters were afforded in good yields with excellent diastereo‐ and enantioselectivities through a Michael/Friedel–Crafts/Mannich cascade. When 2‐substituted 2‐isocyanoethylindoles were used, spiroindoline derivatives were obtained

  通过手性N，N'-二氧化物/ Mg II催化剂催化2-异氰基乙基吲哚和亚烷基丙二酸酯之间的级联反应，实现了吲哚的高效不对称脱芳香化。通过Michael / Friedel-Crafts / Mannich级联反应，可以很好地获得具有三个立体中心的熔融多环二氢吲哚，并具有出色的非对映异构和对映选择性。当使用2-取代的2-异氰基乙基吲哚时，螺二氢吲哚衍生物是通过Michael / Friedel-Crafts反应获得的。
• Enantioselective Synthesis of Hydrothiazole Derivatives via an Isocyanide-Based Multicomponent Reaction
  作者：Qian Xiong、Gonglin Li、Shunxi Dong、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03389

  日期：2019.11.1

  Catalytic asymmetric synthesis of hydrothiazole derivatives was developed via a well-organized formal [2 + 1 + 2] cycloaddition reaction triggered by asymmetric addition of isocyanide to alkylidene malonate. Various chiral hydrothiazole derivatives were readily provided in good yield with high enantioselectivity (up to 98% yield, 98.5:1.5 er) utilizing a chiral Mg(OTf)2/N,N'-dioxide complex as the

  氢噻唑衍生物的催化不对称合成是通过组织良好的正式[2 +1 + 2]环加成反应而开发的，该反应由将异氰酸酯不对称加成到亚烷基丙二酸酯上引发。利用手性Mg（OTf）2 / N，N'-二氧化物络合物作为催化剂，在温和条件下，可以容易地以高收率和高对映选择性提供各种手性氢噻唑衍生物（产率高达98％，98.5：1.5 er）。基于实验研究和催化剂的结构，提出了可能的催化循环以阐明反应过程和活化方式。
• The Friedel–Crafts Reaction of Indoles with Michael Acceptors Catalyzed by Magnesium and Calcium Salts
  作者：Irina Beletskaya、Mikhail Feofanov、Maxim Anokhin、Alexei Averin

  DOI：10.1055/s-0036-1589068

  日期：2017.11

  the addition to various unsaturated carbonyl compounds, while calcium triflimide [Ca(NTf2)2] efficiently catalyzed the addition to nitroolefins. Friedel–Crafts alkylation of indole and its derivatives with a variety of electron-deficient alkenes catalyzed by Mg and Ca salts has been studied. The dependence of the results on the nature of the starting olefins, substituents on indole, and Michael acceptors

  摘要 已经研究了Mg和Ca盐催化的吲哚及其衍生物与多种电子缺陷的烯烃的Friedel-Crafts烷基化反应。讨论了结果对起始烯烃的性质，吲哚和迈克尔受体上的取代基以及路易斯酸的组成的依赖性。将吲哚添加到β，γ-不饱和α-酮酸酯和香豆素衍生物，一些硝基烯烃和芳基丙二酸酯中可实现高收率的加成产物。发现涉及芳基丙二酸酯的反应是最通用和最平滑的，最高收率达到92％。在所测试的Mg和Ca盐中，除了各种不饱和羰基化合物外，碘化镁（MgI 2）被证明是最合适的催化剂，而三氟甲磺酸钙[Ca（NTf2）2 ]有效地催化了向硝基烯烃的加成。 已经研究了Mg和Ca盐催化的吲哚及其衍生物与多种电子缺陷的烯烃的Friedel-Crafts烷基化反应。讨论了结果对起始烯烃的性质，吲哚和迈克尔受体上的取代基以及路易斯酸的组成的依赖性。将吲哚添加到β，γ-不饱和α-酮酸酯和香豆素衍生物，一些硝基烯烃和芳基丙二酸酯中可实
• A New Type of Donor-Acceptor Cyclopropane Reactivity: The Generation of Formal 1,2- and 1,4-Dipoles
  作者：Roman A. Novikov、Anna V. Tarasova、Victor A. Korolev、Vladimir P. Timofeev、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1002/anie.201306186

  日期：2014.3.17

  A new type of donor–acceptor cyclopropane reactivity has been discovered. On treatment with anhydrous GaCl3, they react as sources of even‐numbered 1,2‐ and 1,4‐dipoles instead of the classical odd‐numbered 1,3‐dipoles due to migration of positive charge from the benzyl center. This type of reactivity has been demonstrated for new reactions, namely, cyclodimerizations of donor–acceptor cyclopropanes

  已经发现了一种新型的供体-受体环丙烷反应性。用无水GaCl 3处理，由于正电荷从苄基中心迁移，它们作为偶数1,2和1,4偶极子而不是经典的奇数1,3偶极子发生反应。这种类型的反应性已被证明可用于新的反应，即供体-受体环丙烷的环二聚反应以[2 + 2]-，[3 + 2]-，[4 + 2]-，[5 + 2]-， [4 + 3]-和[5 + 4]-环。2-芳基环丙烷-1,1-二羧酸酯的[4 + 2]环化反应可制得多取代的2-芳基四氢萘，这是一种制备型化合物，具有极高的区域和非对映选择性，并具有很高的收率。还开发了供体-受体环丙烷选择性杂合的策略。研究了发现的涉及形成相对稳定的1,2-内酯中间体的反应机理。