四-(4-溴苯)乙烯 | 61326-44-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 芳香烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: 四-(4-溴苯)乙烯
• 英文名称: 1,1,2,2-tetrakis(4-bromophenyl)ethene
• 英文别名: tetrakis(4-bromophenyl)ethylene；tetrakis(4-bromophenyl)ethene；1,1,2,2-tetrakis(4-bromophenyl)ethylene；tetra(4-bromophenyl)ethylene；1,1,2,2-tetra(4-bromophenyl)ethylene；1-bromo-4-[1,2,2-tris(4-bromophenyl)ethenyl]benzene；tetrakis(p-bromophenyl)ethylene；tetra(p-bromophenyl)ethylene；tetra(4-bromophenyl)ethene
• CAS: 61326-44-1
• 化学式: C₂₆H₁₆Br₄
• 分子量: 648.029
• InChiKey: BIRLDGKMJJEZRI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  251-252 °C(Solv: acetone (67-64-1))
• 沸点：
  575.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.750±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

制备方法与用途

四-(4-溴苯)乙烯的应用及制备 应用

四-(4-溴苯)乙烯是一种烯烃类有机物，可用作有机合成中间体。

制备方法 1. 回流反应

在250 mL双口烧瓶中加入一定量的四苯基乙烯，并放入磁转子。烧瓶侧口用胶塞封住并缠紧黑胶带；将烧瓶固定于磁力搅拌器铁杆上，主口安装三通管，一端连接球胆，另一端连接气体接收装置（内含饱和硫代硫酸钠溶液）。磨口处涂真空脂密封，并用卡扣加固。启动磁力搅拌器，在较低转速下打开三通管，通过注射器缓慢加入溴水，随即封住针孔。烧瓶外壁包裹锡纸保温，定时点板跟踪反应进程。

2. 点板试验

取少量反应混合物，用一次性针管抽取，以THF稀释后，在石油醚-二氯甲烷（20∶1）混合溶剂中展开，使用2 cm × 5 cm的硅胶板进行点板试验。

3. 反应停止及后续处理

将反应装置改装为回流装置，并加入120 mL甲苯。通入冷凝水加热，回流30 min以除尽溴蒸气。

4. 浓缩

将混合物转移至旋转蒸发瓶中，连接旋转蒸发仪，旋蒸去除部分溶剂，浓缩至约20 mL。

5. 色谱分离

事先配置石油醚-二氯甲烷（20∶1）混合溶剂与硅胶粉混合搅拌成糊状，倒入色谱柱中，排除气泡。待展开剂滴出至硅胶表面后，用滴管沿着色谱柱内壁四周缓慢加入浓缩后的混合物，继续缓缓加入展开剂，并保持液面高出硅胶顶端。在此过程中不断点板，收集第一种分离成分。

6. 溶剂回收

边收集分离出来的组分边旋蒸，最终得到白色固体。

7. 干燥及产物称量

将所得固体置于70℃烘箱中烘干24 h后称重，计算产率。

在以四苯基乙烯和溴水为原料合成四(4-溴苯基)乙烯的过程中，通过控制反应物四苯基乙烯与溴水的物料比（1∶10）及反应时间（16小时），可以显著提高产物的产率。

概述

四(4-溴苯基)乙烯及其衍生物具有易合成、易取代和特殊AIE现象。目前国内外对于其在光化学、光物理、材料化学、高分子化学、生物化学及医学等领域的研究取得了诸多成果，如通过刚性金属有机框架的协调固化，在非发射四苯乙烯核心下实现荧光发射，并通过优化苯环取代形式和其他转子生色团的基本集合诱导发光的方法，改善基于四苯基乙烯的有机金属骨架的荧光量子产率。通常以四苯基乙烯为原料在特定条件下与溴水反应，即可生成具有更优异荧光性能的四(4-溴苯基)乙烯。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四-(4-溴苯)乙烯 在 正丁基锂 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 四（4-碘苯）乙烯
  参考文献：
  名称：

  E / Z异构化对主客体识别辅助下四苯乙烯衍生物聚集增强发射的影响†

  摘要：

  成功地合成了由二苄胺基，E和Z构象异构体官能化的四苯乙烯衍生物的纯立体异构体。它们的聚集增强排放是在酸性条件下通过基于二苯并24-24冠-8的四苯乙烯通过客体识别而发生的，显示出可识别的异构化作用。

  DOI：

  10.1039/c7ra06475f
• 作为产物：
  描述：

  双二苯甲基二硫醚 在 氯仿 、 溴 作用下， 生成 四-(4-溴苯)乙烯
  参考文献：
  名称：

  Manchot; Krische, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1904, vol. 337, p. 200

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1H-1,2,3-三氮唑 、 4,4'-二溴二苯醚 在 四-(4-溴苯)乙烯 、 potassium carbonate 、 copper(II) oxide 作用下， 反应 18.0h， 生成 1-(4-(4-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)phenoxy)phenyl)-1H-1,2,4-triazole
  参考文献：
  名称：

  具有催化对甲基苯硼酸的氧醚双三唑铜配合 物及其制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种具有催化对甲基苯硼酸的氧醚双三唑铜配合物及其制备方法。它是采用“常温挥发法”，即Cu(NO3)2和L常温搅拌挥发条件下来制备该配合物。本发明进一步公开了[Cu(L)2(NO3)2] (1) (L=1‑(4‑(4‑(1H‑1,2,4‑三氮唑‑1‑基)苯氧基)苯基)‑1H‑1,2,4‑三氮唑)可作为对甲基苯硼酸的偶联反应催化剂方面的应用。

  公开号：

  CN104557981B

文献信息

• A Self-Assembled Trigonal Prismatic Molecular Vessel for Catalytic Dehydration Reactions in Water
  作者：Paramita Das、Atul Kumar、Prodip Howlader、Partha Sarathi Mukherjee

  DOI：10.1002/chem.201702263

  日期：2017.9.12

  A water‐soluble Pd6 trigonal prism (A) was synthesized by two‐component coordination‐driven self‐assembly of a PdII 90° acceptor with a tetraimidazole donor. The walls of the prism are constructed by three conjugated aromatic building blocks, which means that the confined pocket of the prism is hydrophobic. In addition to the hydrophobic cavity, large product egress windows make A an ideal molecular

  通过Pd II 90°受体与四咪唑供体的两组分配位驱动自组装合成了水溶性Pd 6三角棱镜（A）。棱镜的壁由三个共轭芳族结构块构成，这意味着棱镜的受限腔是疏水的。除了疏水腔外，大的产品出口窗口还使A一个理想的分子容器，可以在水性介质中的有限纳米空间中催化其他挑战性的假多组分脱水反应。这项研究是通过使用超分子分子容器微调反应条件来选择性生成中间四酮和黄嘌呤的尝试。而且，在相似的反应条件下，在不存在A的情况下，脱水产物的收率差或无收率，都支持了桶的密闭空间在水中促进这种反应的能力。此外，我们专注于锚定在Pd II配位结构中的基于四苯基乙烯的四咪唑单元的刚性化；在有水的情况下使依赖于阴离子的聚集诱导的发射成为可能。
• Trivalent Zirconium and Hafnium Metal–Organic Frameworks for Catalytic 1,4-Dearomative Additions of Pyridines and Quinolines
  作者：Pengfei Ji、Xuanyu Feng、Samuel S. Veroneau、Yang Song、Wenbin Lin

  DOI：10.1021/jacs.7b09093

  日期：2017.11.8

  We report the quantitative conversion of [MIV6(μ3-O)4(μ3-OH)4Cl12]6- nodes in the MCl2-BTC metal-organic framework into the [MIII6(μ3-O)4(μ3-ONa)4H6]6- nodes in MIIIH-BTC (M = Zr, Hf; BTC is 1,3,5-benzenetricarboxylate) via bimetallic reductive elimination of H2 from putative [MIV6(μ3-O)4(μ3-OH)4H12]6- nodes. The coordinatively unsaturated MIIIH centers in MIIIH-BTC are highly active and selective

  我们报告了 MCl2-BTC 金属有机骨架中 [MIV6(μ3-O)4(μ3-OH)4Cl12]6-节点向 [MIII6(μ3-O)4(μ3-ONa)4H6] 的定量转化MIIIH-BTC 中的 6- 节点（M = Zr, Hf；BTC 是 1,3,5-苯三羧酸盐）通过双金属还原消除 H2 从推定的 [MIV6(μ3-O)4(μ3-OH)4H12]6- 节点. MIIIH-BTC 中的配位不饱和 MIIIH 中心对吡啶和喹啉的 1,4-脱芳基硼氢化和氢化硅烷化具有高度活性和选择性。这项工作证明了二次构建单元转换在生成用于有机合成的电子独特且均匀难以接近的单中心固体催化剂方面的潜力。
• 具有催化对氟苯硼酸的氧醚双三唑铜配合物 及其制备方法
  申请人：天津师范大学

  公开号：CN104557985B

  公开（公告）日：2017-01-18

  本发明公开了一种具有催化对氟苯硼酸的氧醚双三唑铜配合物及其制备方法。它是采用“常温挥发法”，即Cu(NO3)2和L常温搅拌挥发条件下来制备该配合物。本发明进一步公开了[Cu(L)2( )2] (1) (L=1‑(4‑(4‑(1H‑1,2,4‑三氮唑‑1‑基)苯氧基)苯基)‑1H‑1,2,4‑三氮唑)可作为对氟苯硼酸的偶联反应催化剂方面的应用。
• Halogenated tetraphenylethene with enhanced aggregation-induced emission: an anomalous anti-heavy-atom effect and self-reversible mechanochromism
  作者：Pengfei Xu、Qianqian Qiu、Xinru Ye、Mengru Wei、Wenbin Xi、Hui Feng、Zhaosheng Qian

  DOI：10.1039/c9cc07045a

  日期：——

  Halogenated tetraphenylethene derivatives show an anomalous anti-heavy-atom effect where introducing heavy halogens into the typical AIEgen greatly improves the fluorescence quantum yield upon aggregation, and a self-reversible mechanochromism.

  卤代四苯乙烯衍生物表现出异常的抗重原子效应，将重卤素引入典型的AIEgen中，在聚集时大大提高荧光量子产率，并具有自我可逆的机械致色性。
• Stereoselective synthesis of olefins by a reductive coupling reaction
  作者：Guoxiong Hua、Yang Li、Alexandra M. Z. Slawin、J. Derek Woollins

  DOI：10.1039/b702818k

  日期：——

  Ketones and aldehydes are converted to symmetrical and (E)-olefins (1-15) by reaction with 2,4-bis(phenyl)-1,3-diselenadiphosphetane-2,4-diselenide (PhPSe(2))(2), Woollins' reagent, in refluxing toluene; use of diketones was demonstrated by the reaction of PhC(O)CH(2)C(O)Ph which gives 1,2,4,5-tetraphenylbenzene (16) in 83% yield.

  酮和醛通过与2,4-双（苯基）-1,3-二硒二氮杂环戊烷-2,4-二硒化物（PhPSe（2））（2）反应而转化为对称和（E）-烯烃（1-15） ，伍林斯的试剂，在回流的甲苯中；PhC（O）CH（2）C（O）Ph的反应证明了二酮的使用，该化合物以1,83％的产率得到1,2,4,5-四苯基苯（16）。