(-)-(4aR,4bR,8aR,10aR)-7,7-ethylenedioxy-4b,8,8,10a-tetramethyl-3,4,4a,4b,5,6,7,8,8a,9,10,10a-dodecahydrophenanthren-1(2H)-one | 874660-83-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: (-)-(4aR,4bR,8aR,10aR)-7,7-ethylenedioxy-4b,8,8,10a-tetramethyl-3,4,4a,4b,5,6,7,8,8a,9,10,10a-dodecahydrophenanthren-1(2H)-one
• 英文别名: (-)-(4a'S,4b'R,8a'R,10a'R)-1',1',4a',8a'-tetramethyldecahydro-1'H-spiro[[1,3]dioxolane-2,2'-phenanthren]-8'(3'H)-one；(4'aS,4'bR,8'aR,10'aR)-1',1',4'a,8'a-tetramethyldecahydro-1'H-spiro[1,3-dioxolane-2,2'-phenanthrene]-8'(3'H)-one；(4'aR,4'bS,8'aR,10'aR)-4'b,8',8',10'a-tetramethylspiro[1,3-dioxolane-2,7'-3,4,4a,5,6,8a,9,10-octahydro-2H-phenanthrene]-1'-one
• CAS: 874660-83-0
• 化学式: C₂₀H₃₂O₃
• 分子量: 320.472
• InChiKey: MUONWKDWAMEBTO-QGWWYQLQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(4aR,4bR,8aR,10aR)-7,7-ethylenedioxy-4b,8,8,10a-tetramethyl-3,4,4a,4b,5,6,7,8,8a,9,10,10a-dodecahydrophenanthren-1(2H)-one 在 六甲基磷酰三胺 、 氧气 、 palladium diacetate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 16.25h， 生成 (-)-(4aR,4bR,8aR,10aR)-7,7-ethylenedioxy-2,4b,8,8,10a-pentamethyl-4a,4b,5,6,7,8,8a,9,10,10a-decahydrophenanthren-1(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  Enantiocontrolled Total Syntheses of Breviones A, B, and C

  摘要：

  Enantiocontrolled total syntheses of the breviones A, B, and C have been accomplished using a highly diastereoselective oxidative coupling of an a-pyrone with a tricyclic diene prepared from an optically pure Wieland-Miescher ketone derivative through the 7-endo-trig mode of acyl radical cyclization.

  DOI：

  10.1021/ja202874d
• 作为产物：
  描述：

  (4aSR,8RS,8aRS)-8-hydroxy-1,4a,8a-trimethyl-4,4a,6,7,8,8a,9,10-octahydrophenanthren-2(3H)-one 在 palladium on activated charcoal 重铬酸吡啶 、 Chirazyme L-2 、 4 A molecular sieve 、 氨 、 氢气 、 lithium 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 75.0h， 生成 (-)-(4aR,4bR,8aR,10aR)-7,7-ethylenedioxy-4b,8,8,10a-tetramethyl-3,4,4a,4b,5,6,7,8,8a,9,10,10a-dodecahydrophenanthren-1(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  从青霉属sp分离的化感物质brevione B的合成和绝对构型。

  摘要：

  Breviones A-E（1 - 5）中，从分离的感物质短密青霉Dierckx，在结构上是独特的二萜类化合物的衍生物。brevione B（2）的两个对映异构体的第一次合成是通过使用双S N 2'型串联反应作为关键步骤完成的，并且确定了天然存在的2个对映体的绝对构型。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.09.129

文献信息

• Chemical synthesis of tetracyclic terpenes and evaluation of antagonistic activity on endothelin-A receptors and voltage-gated calcium channels
  作者：Jianyu Lu、Angelo Aguilar、Bende Zou、Weier Bao、Serkan Koldas、Aibin Shi、John Desper、Philine Wangemann、Xinmin Simon Xie、Duy H. Hua

  DOI：10.1016/j.bmc.2015.06.055

  日期：2015.9

  A class of tetracyclic terpenes was synthesized and evaluated for antagonistic activity of endothelin-1 (ET-1) induced vasoconstriction and inhibitory activity of voltage-activated Ca2+ channels. Three repeated Robinson annulation reactions were utilized to construct the tetracyclic molecules. A stereoselective reductive Robinson annulation was discovered for the formation of optically pure tricyclic

  合成一类四环萜烯并评估内皮素-1（ET-1）诱导的血管收缩的拮抗活性和电压激活的Ca 2+通道的抑制活性。利用三个重复的鲁滨逊环化反应来构建四环分子。发现了立体选择性还原罗宾逊环空法用于形成光学纯的三环萜烯。发现向四环烯酮（-）- 18的受阻α面立体选择性加成氰化物，随后转化为醛官能受到双环半亚胺（-）- 4的形成的影响。。六个选定的合成四环萜烯在ET-1诱导的沙鼠螺旋mod动脉中的血管收缩中表现出抑制活性，推定的亲和力常数在93至319 nM之间。此外，对一种化合物（-）- 3进行了进一步评估，发现在相似浓度下，其抑制了电压激活的Ca 2+电流，但不影响背根神经节细胞中的Na +或K +电流。这些观察结果暗示了双重作用机制。总之，四环萜烯代表了一类新型的命中分子，用于发现治疗肺动脉高压和血管相关疾病的新药物。
• A One-Pot Intramolecular Tandem Michael–Aldol Annulation Reaction for the Synthesis of Chiral Pentacyclic Terpenes
  作者：Jianyu Lu、Serkan Koldas、Huafang Fan、John Desper、Victor W. Day、Duy H. Hua

  DOI：10.1055/s-0039-1690521

  日期：2019.11

  undergoes a double ring-closing reaction to give two chiral pentacyclic terpenes in a ratio of 4:3 via an intramolecular Michael addition followed by aldol condensation under basic conditions. Three new stereogenic centers are introduced in the initial Michael annulation reaction. Stereoselective installation of an ethoxycarbonyl group at C17 of the two pentacyclic terpenes separately gives the corresponding

  抽象的 具有6,6,6-三环骨架和3,3-二甲基-7-氧辛烯基侧链的手性三环萜烯经过双环闭合反应，通过分子内以4：3的比例得到两个手性五环萜烯在基本条件下，迈克尔加成反应之后醛醇缩合。在最初的迈克尔环化反应中引入了三个新的立体成因中心。将乙氧基羰基立体选择性地安装在两个五环萜烯的C17处，分别得到具有七个立体异构中心的相应高度官能化的五环萜烯。通过X射线晶体学分析确定了关键中间体和产物的结构和立体化学。提出了一种机制来解释迈克尔环化反应中的立体化学。 具有6,6,6-三环骨架和3,3-二甲基-7-氧辛烯基侧链的手性三环萜烯经过双环闭合反应，通过分子内以4：3的比例得到两个手性五环萜烯在基本条件下，迈克尔加成反应之后醛醇缩合。在最初的迈克尔环化反应中引入了三个新的立体成因中心。将乙氧基羰基立体选择性地安装在两个五环萜烯的C17处，分别得到具有七个立体异构中心的相应高度官能化的五环萜烯。通过X
• Enantiocontrolled Total Syntheses of Breviones A, B, and C
  作者：Hiromasa Yokoe、Chika Mitsuhashi、Yoko Matsuoka、Tomoyuki Yoshimura、Masahiro Yoshida、Kozo Shishido

  DOI：10.1021/ja202874d

  日期：2011.6.15

  Enantiocontrolled total syntheses of the breviones A, B, and C have been accomplished using a highly diastereoselective oxidative coupling of an a-pyrone with a tricyclic diene prepared from an optically pure Wieland-Miescher ketone derivative through the 7-endo-trig mode of acyl radical cyclization.
• Synthesis and absolute configuration of brevione B, an allelochemical isolated from Penicillium sp.
  作者：Hirosato Takikawa、Yusuke Imamura、Mitsuru Sasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2005.09.129

  日期：2006.1

  Breviones A–E (1–5), allelochemicals isolated from Penicillium brevicompactum Dierckx, are structurally unique diterpenoid derivatives. The first synthesis of both enantiomers of brevione B (2) was accomplished by employing the double SN2′-type tandem reaction as a key step, and the absolute configuration of the naturally occurring 2 was established.

  Breviones A-E（1 - 5）中，从分离的感物质短密青霉Dierckx，在结构上是独特的二萜类化合物的衍生物。brevione B（2）的两个对映异构体的第一次合成是通过使用双S N 2'型串联反应作为关键步骤完成的，并且确定了天然存在的2个对映体的绝对构型。