tetrahydridotris(triphenylphosphine)ruthenium(IV) | 1227617-46-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tetrahydridotris(triphenylphosphine)ruthenium(IV)
• 英文别名: RuH4(PPh3)3；Ruthenium tetrahydride;triphenylphosphane
• CAS: 1227617-46-0
• 化学式: C₅₄H₄₉P₃Ru
• 分子量: 891.974
• InChiKey: DTMTYSFGCJYUSZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.26
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrahydridotris(triphenylphosphine)ruthenium(IV) 在 氟化磷(III) 作用下， 以 not given 为溶剂， 以92%的产率得到cis-[RuH2(trifluorophosphine)2(triphenylphosphine)2]
  参考文献：
  名称：

  钌和的氟膦配合物。第1部分。钌（II）和（II）的二氢配合物的合成和立体化学

  摘要：

  [MH 2 L（PPh 3）3 ]和[MH 2 L 2（PPh 3）2 ] [L = PF 3，M = Ru或Os；描述了L ＝ PF 2（NMe 2），M ＝ Ru]和[RuH 2（PF 3）{PF 2（NMe 2）}（PPh 3）2 ]。氢-1，19 F和31 P NMR光谱已经建立，所有这些络合物是顺-dihydrides与PPH 3配体占据相互反式职位。在这些系统中，没有发现分子间或分子内配体交换过程的证据。

  DOI：

  10.1039/dt9780000885
• 作为产物：
  描述：

  {Ru(hydrogen)2(nitrogen)(triphenylphosphine)3} 在 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以>99的产率得到tetrahydridotris(triphenylphosphine)ruthenium(IV)
  参考文献：
  名称：

  Roles of neutral and anionic ruthenium polyhydrides in the catalytic hydrogenation of ketones and arenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00244a019
• 作为试剂：
  描述：

  4-甲基环己酮 、 氰乙酸乙酯 在 tetrahydridotris(triphenylphosphine)ruthenium(IV) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以85%的产率得到ethyl 2-cyano-2-(4-methylcyclohexylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  经由Knoevenagel缩合反应的过渡金属多羟基化合物催化的活化腈向醛和酮的加成

  摘要：

  在中性和温和条件下，过渡金属多羟基化合物和二氢配合物催化氰基乙酸的氰基乙酸加成到醛和酮上，加合物脱水后仅得到取代的（E）-2-氰基-α，β-不饱和酯。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(93)80087-r

文献信息

• PREPARATION AND PROPERTIES OF GROUP 8 TRANSITION METAL ALKOXIDES RELEVANT TO CATALYTIC HYDROGENATION OF KETONES TO ALCOHOLS
  作者：Yoshinori Hayashi、Sanshiro Komiya、Takakazu Yamamoto、Akio Yamamoto

  DOI：10.1246/cl.1984.1363

  日期：1984.8.5

  Alkoxo complexes, M(OR)Ln and MH(OR)Ln (M=Co, Rh, Ru; L=PPh3; R=CH(CF3)2, CHPh(CF3)), have beeen prepared by insertion of fluoroketones into M–H bonds in CoH(N2)L3, RhHL4, and RuH2L4. Hydrogenolysis of the Ru- and Rh-alkoxo complexes with H2 or ethanol liberates corresponding fluoroalcohols in good yields. Catalytic activity in hydrogenation of ketones is correlated with the ease of hydrogenolysis

  烷氧基配合物 M(OR)Ln 和 MH(OR)Ln（M=Co、Rh、Ru；L=PPh3；R=CH(CF3)2、CHPh( )）已通过将氟酮插入 M 中制备CoH(N2)L3、RhHL4 和 RuH2L4 中的 –H 键。Ru-和Rh-烷氧基配合物与H 2 或乙醇的氢解以良好的产率释放相应的氟代醇。酮氢化中的催化活性与烷氧基配合物的氢解容易程度相关。
• Synthesis and 31P NMR spectra of some diene complexes of iron(O) and ruthenium(O) containing phosphine ligands
  作者：Abdul-Razzak Al-Ohaly、John F. Nixon

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)92678-0

  日期：1980.12

  The preparation of the η4-butadiene complexes of zerovalent iron and ruthenium Ru(η4-C4H6)(PPh3)(L)2, (L  P(OCH2)3CMe, P(OMe)3, PF2NMe2, PF3); Fe(η4-C4H6)(CO)(L)2, (L  P(OMe)3, P(OCH2)3CMe), and the cyclohexadiene complexes Ru(η4-C6H8)L3 (L  P(OMe)3, P(OCH2)3CMe and PF3,) is described and some variable temperature 31P NMR studies are reported.

  的η的制备4 -丁二烯络合物零价铁和钌的Ru（η的4 -C 4 H ^ 6）（PPH 3）（L）2，（LP（OCH 2）3 CME，P（OME）3， PF 2 NMe 2，PF 3）；的Fe（η 4 -C 4 H ^ 6）（CO）（L）2，（LP（OME）3，P（OCH 2）3 CME），和环己二烯配合物的Ru（η 4 -C 6 H ^ 8）大号3描述了（LP（OMe）3，P（OCH 2）3 CME和PF 3，），并报道了一些可变温度31 P NMR研究。
• Effect of Ligand Electronics on the Reversible Catalytic Hydrogenation of CO₂ to Formic Acid Using Ruthenium Polyhydride Complexes: A Thermodynamic and Kinetic Study
  作者：Deven P. Estes、Markus Leutzsch、Lukas Schubert、Alexis Bordet、Walter Leitner

  DOI：10.1021/acscatal.0c00404

  日期：2020.3.6

  compounds of type H4Ru(P(C6H4R)3)3 containing both electron-donating and electron-withdrawing groups and analyze their influence on the kinetic and thermodynamic parameters of CO2 insertion and deinsertion. The data are correlated with the catalytic performance of the complexes through linear free-energy relationships. The results show that formic acid dissociation from the catalyst is rate-determining during

  通常使用H 4 Ru（PR 3）3（1）类型的催化剂将CO 2加氢成甲酸或甲酸酯。这些催化剂对于逆反应，即甲酸分解为H 2和CO 2也是有活性的。尽管已经合成了用于双向反应的多种催化剂，但是对于催化循环基本步骤的控制因素仍然知之甚少。在这项工作中，我们合成了一系列H 4 Ru（P（C 6 H 4 R）3）3型化合物同时包含给电子基团和吸电子基团，并分析它们对CO 2插入和插入的动力学和热力学参数的影响。数据通过线性自由能关系与配合物的催化性能相关。结果表明，甲酸从催化剂中解离是CO 2加氢过程中的速率决定因素，而去插入对于分解反应至关重要。
• Hydrido(phosphine)ruthenate complexes and their role in the catalytic hydrogenation of arenes
  作者：William A. Fordyce、Robert Wilczynski、Jack Halpern

  DOI：10.1016/0022-328x(85)80343-0

  日期：1985.11

  Starting with the potassium salt of [6H4)]− (1) the following reactions in THF were identified: (1) 1 + H2 → fac-[RuH3(PPh3)3]− (2); (2) 1 + 1,4-Ph2-1,3-butadiene → [RuH(PPh3)2(1,4-Ph2-1,3-butadiene)]− (3) + PPh3; (3) 3 + 4H2 → [RuH5(PPh3)2]− (4) + 1,4-Ph2-butane; (4) 4 + 1-hexene → [RuH3-(PPh3)2]− (5) + hexane; (5) 4 + L → [RuH3(PPh3)2L]− + H2 (L = CO, PPh3, PMe2Ph); (6) 2 + 1,5-anthracene (A) → [RuH(PPh3)2A]−

  从[ 6 H 4 ]] -（1）的钾盐开始，确定了在THF中的以下反应：（1）1 + H 2 → fac- [RuH 3（PPh 3）3 ] -（2）；（2）1 + 1,4-Ph 2 -1,3-丁二烯→[RuH（PPh 3）2（1,4-Ph 2 -1,3-丁二烯）] -（3）+ PPh 3；（3）3 + 4H 2 →[RuH 5（PPh3）2 ] -（4）+ 1,4-Ph 2丁烷；（4）4 +1-己烯→[RuH 3-（PPh 3）2 ] -（5）+己烷；（5）4 + L→[RuH 3（PPh 3）2 L] - + H 2（L ＝ CO，PPh 3，PMe 2 Ph）；（6）2 + 1,5-蒽（A）→[RuH（PPh 3）2 A] -（7）+ 0.5（1,2,3,4-H 4 A）+ PPh3；（7）4 + 5 C 2 H 4 →[ 6 H 4）（C 2 H 4）2 ] -（8）+ 3C 2 H
• Catalysis of the hydrogenation of benzophenone by polyhydride complexes of tris(triphenylphosphine)ruthernium
  作者：Donald E. Linn、Jack Halpern

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80284-x

  日期：1987.8

  The following reactions have been identified in THF solution (P=PPh3): (1) [RuH4P3] (3) + Ph2C=O → [RuH2P3(THF)] (4) + Ph2CHOH. (2) 4 + H2 → 3. (3) 4 + 2Ph2C=O → [RuH(O=CPhC6H4)P3] (5) + Ph2CHOH. (4) 5 + 2H2 → 4 + Ph2CHOH. (5) [RuH3P3]− (1) + Ph2C=O → 4 + Ph2CHO−. (6) 3 + Ph2CHO− → 1 + Ph2CHOH. Each of the following combination of steps constitutes one of a set of interconnected catalytic cycles for

  在THF溶液（P = PPh 3）中鉴定出以下反应：（1）[RuH 4 P 3 ]（3）+ Ph 2 C = O→[RuH 2 P 3（THF）]（4）+ Ph 2 CHOH。（2）4 + H 2 → 3。（3）4 + 2Ph 2 C = O→[RuH（O = CPhC 6 H 4）P 3 ]（5）+ Ph 2 CHOH。（4）5 + 2H 2 → 4 + Ph 2 CHOH。（5）[RuH 3P 3 ] - （1）+博士2 C = O→ 4 +博士2 CHO - 。（6）3 +博士2 CHO - → 1 +博士2 CHOH。以下每个步骤的组合构成了一组将Ph 2 C = O氢化为Ph 2 CHOH的相互关联的催化循环中的一个：（1）+（2）；（3）+（4）; （2）+（6）+（5）。