氯羰基氢化物[4,5-双-（二-i-丙基膦甲基）吖啶]钌（II） | 1101230-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 中文名称: 氯羰基氢化物[4,5-双-（二-i-丙基膦甲基）吖啶]钌（II）
• 英文名称: (4,5-bis(di-isopropylphosphinomethyl)acridine)RuH(CO)Cl
• 英文别名: Carbon monoxide;chloro(hydrido)ruthenium;[5-[di(propan-2-yl)phosphanylmethyl]acridin-4-yl]methyl-di(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 1101230-25-4
• 化学式: C₂₈H₄₀ClNOP₂Ru
• 分子量: 605.102
• InChiKey: ZCZHLBZYZCFOLO-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.37
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  13.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯羰基氢化物[4,5-双-（二-i-丙基膦甲基）吖啶]钌（II） 在 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以60.5 mg的产率得到C₂₈H₄₁NOP₂Ru
  参考文献：
  名称：

  水催化氧化脱氨并释放 H2

  摘要：

  选择性氧化脱氨长期以来一直被认为是一种重要但具有挑战性的转化，尽管它是生物活性氨基化合物代谢中常见的关键过程。迄今为止开发的大多数合成方法都依赖于使用化学计量的强且有毒的氧化剂。在这里，我们提出了一种绿色高效的氧化脱氨方法，使用水作为氧化剂，由钌钳配合物催化。这种前所未有的反应方案释放氢气并避免使用牺牲氧化剂。多种伯胺被选择性地转化为羧酸盐或酮，收率良好至高。值得注意的是，机理实验和DFT计算表明，水除了充当氧化剂外，在协助胺脱氢中的氢释放步骤中也发挥着重要作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c10826
• 作为产物：
  描述：

  [RuHCl(CO)(PPh₃)₃] 、 4,5-二-（二-异丙基膦基甲基）吖啶 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以100%的产率得到氯羰基氢化物[4,5-双-（二-i-丙基膦甲基）吖啶]钌（II）
  参考文献：
  名称：

  [EN] REVERSIBLE LIQUID ORGANIC SYSTEM FOR LOADING AND DISCHARGING HYDROGEN BASED ON ETHYLENE GLYCOL
  [FR] SYSTÈME ORGANIQUE LIQUIDE RÉVERSIBLE POUR CHARGER ET DÉCHARGER DE L'HYDROGÈNE À BASE D'ÉTHYLÈNE GLYCOL

  摘要：

  这项发明提供了一种可逆的氢气装载和放氢系统，以及一种可逆的氢气装载和放氢方法。该发明的系统和方法包括乙二醇作为液态有机氢载体，以及至少一种过渡金属。通过将乙二醇与至少一种过渡金属反应，至少形成一个氢分子和至少一个乙二醇的寡酯（放氢），通过将至少一个乙二醇的寡酯与至少一种过渡金属和至少一个氢分子反应，至少形成一个乙二醇（装载氢）。

  公开号：

  WO2020141520A1
• 作为试剂：
  描述：

  1,2-丁二醇 在 氯羰基氢化物[4,5-双-（二-i-丙基膦甲基）吖啶]钌（II） 、 氨 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 150.0 ℃ 、700.01 kPa 条件下， 反应 36.0h， 生成 2,5-二乙基吡嗪 、 2,6-二乙基吡嗪
  参考文献：
  名称：

  使用氨的无受体脱氢偶联：从钌催化的二醇直接合成 N-杂芳烃

  摘要：

  探索了通过直接使用氨作为氮源的无受体脱氢偶联过程合成 N-杂芳族化合物。我们报告了从 1,2-二醇合成吡嗪衍生物以及通过 1,4-二醇和伯醇与氨的多组分脱氢偶联合成 N-取代吡咯。吖啶基 Ru-钳形配合物 1 是这些转化的有效催化剂，其中吖啶主链转化为阴离子脱芳构化 PNP-钳形配体框架。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b08385

文献信息

• [EN] PROCESS FOR PREPARING AMINES FROM ALCOHOLS AND AMMONIA<br/>[FR] PROCÉDÉ POUR LA FABRICATION D'AMINES À PARTIR D'ALCOOLS ET D'AMMONIAC
  申请人：YEDA RES & DEV

  公开号：WO2010018570A1

  公开（公告）日：2010-02-18

  The present invention provides novel ruthenium based catalysts, and a process for preparing amines, by reacting a primary alcohol and ammonia in the presence of such catalysts, to generate the amine and water. According to the process of the invention, primary alcohols react directly with ammonia to produce primary amines and water in high yields and high turnover numbers. This reaction is catalyzed by novel ruthenium complexes, which are preferably composed of quinolinyl or acridinyl based pincer ligands.

  本发明提供了新型基于钌的催化剂，以及一种制备胺的方法，通过在这些催化剂的存在下，将一级醇和氨反应，生成胺和水。根据本发明的方法，一级醇直接与氨反应，产生高产率和高周转数的一级胺和水。该反应由新型钌配合物催化，该配合物最好由喹啉基或吖啶基的夹夹配体组成。
• Catalytic Furfural/5-Hydroxymethyl Furfural Oxidation to Furoic Acid/Furan-2,5-dicarboxylic Acid with H₂ Production Using Alkaline Water as the Formal Oxidant
  作者：Sayan Kar、Quan-Quan Zhou、Yehoshoa Ben-David、David Milstein

  DOI：10.1021/jacs.1c10908

  日期：2022.1.26

  Furfural and 5-hydroxymethyl furfural (HMF) are abundantly available biomass-derived renewable chemical feedstocks, and their oxidation to furoic acid and furan-2,5-dicarboxylic acid (FDCA), respectively, is a research area with huge prospective applications in food, cosmetics, optics, and renewable polymer industries. Water-based oxidation of furfural/HMF is a lucrative approach for simultaneous generation

  糠醛和5-羟甲基糠醛（HMF）是丰富的生物质衍生的可再生化学原料，它们分别氧化成糠酸和呋喃-2,5-二甲酸（FDCA）是一个在食品中具有巨大前景应用的研究领域、化妆品、光学和可再生聚合物行业。糠醛/HMF的水基氧化是同时产生H 2和糠酸/FDCA的有利可图的方法。然而，该过程目前仅限于（光）电化学方法，控制、改进和扩大规模可能具有挑战性。在此，我们报道了明确的钌钳形催化剂，用于将糠醛/HMF直接均相氧化为糠酸/FDCA，使用碱性水作为形式氧化剂，同时产生纯H 2作为反应副产物。机理研究表明，钌络合物不仅催化水氧化，而且还通过促进底物的初始 Tishchenko 偶联来积极抑制背景分解，这对于反应选择性至关重要。经过进一步改进，该工艺可用于扩大规模的设施，同时生产可再生建筑材料和燃料。
• Mechanistic Investigations of the Catalytic Formation of Lactams from Amines and Water with Liberation of H₂
  作者：Urs Gellrich、Julia R. Khusnutdinova、Gregory M. Leitus、David Milstein

  DOI：10.1021/jacs.5b01750

  日期：2015.4.15

  The mechanism of the unique lactam formation from amines and water with concomitant H-2 liberation with no added oxidant, catalyzed by a well-defined acridine-based ruthenium pincer complex was investigated in detail by both experiment and DFT calculations. The results show that a dearomatized form of the initial complex is the active catalyst. Furthermore, reversible imine formation was shown to be part of the catalytic cycle. Water is not only the oxygen atom source but also acts as a cocatalyst for the H-2 liberation, enabled by conformational flexibility of the acridine-based pincer ligand.
• Selective Synthesis of Primary Amines Directly from Alcohols and Ammonia
  作者：Chidambaram Gunanathan、David Milstein

  DOI：10.1002/anie.200803229

  日期：2008.10.27