cyclopenta-2,4-dien-1-ylidenecyclohexane | 3141-04-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: cyclopenta-2,4-dien-1-ylidenecyclohexane
• 英文别名: 6,6-pentamethylenefulvene；5-cyclohexylidene-1,3-cyclopentadiene；Cyclohexane, 2,4-cyclopentadien-1-ylidene-
• CAS: 3141-04-6
• 化学式: C₁₁H₁₄
• 分子量: 146.232
• InChiKey: MIODROMBEUMZIF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclopenta-2,4-dien-1-ylidenecyclohexane 在 乙酸乙酯 、 铂 、 苯 作用下， 生成 7-cyclohexyLiDene-norbornane-2exo,3exo-dicarboxylic acid-anhydride
  参考文献：
  名称：

  The Diels—Alder Reaction in the Fulvene Series

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01308a042
• 作为产物：
  描述：

  环己酮 、 环戊二烯 在 四氢吡咯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.42h， 以92%的产率得到cyclopenta-2,4-dien-1-ylidenecyclohexane
  参考文献：
  名称：

  吡咯离子和丁二烯向环庚烷的对映选择性1,3-偶极[6 + 4]环加成。

  摘要：

  吡啶离子中间体的有机催化对映选择性1,3-偶极[6 + 4]环加成与手性伯胺催化剂促进的富烯的开发已以中等至良好的收率和高对映选择性进行。所得到的含有跨环桥联醚的手性双环[6.3.0]十一烷骨架被密集地官能化，从而提供了一种刚性骨架，以便进一步操作。计算研究为伯胺催化剂的作用提供了重要的见识。反应分析表明，催化反应是逐步进行的，并合理化了反应的立体化学结果。提出了由不同的功能组和跨环桥促成的几种立体选择性生成复杂度的转换，

  DOI：

  10.1002/chem.202001369

文献信息

• General Enantioselective C−H Activation with Efficiently Tunable Cyclopentadienyl Ligands
  作者：Zhi-Jun Jia、Christian Merten、Rajesh Gontla、Constantin G. Daniliuc、Andrey P. Antonchick、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/anie.201611981

  日期：2017.2.20

  applicable chiral Cp ligand collection (JasCp ligands) with highly variable and adjustable structures. Their modular nature and their amenability to rapid structure variation enabled the efficient discovery of ligands for three enantioselective RhIII‐catalyzed C−H activation reactions, including one unprecedented transformation. This novel approach should enable the discovery of efficient chiral Cp ligands

  环戊二烯基（Cp）配体可有效控制各种过渡金属催化的转化，特别是对映选择性的CH活化。目前只有几种手性Cp配体可用。因此，用于手性Cp配体发现的概念上通用的方法将是无价的，因为它将使得能够发现适用的Cp配体并有效且快速地改变和调节其结构。在这里，我们描述了具有高度可变和可调节结构的结构多样且广泛适用的手性Cp配体集合（JasCp配体）的三步克级合成。它们的模块性质和对快速结构变化的适应性使得能够有效发现三种对映选择性Rh III的配体催化的CH活化反应，包括一种前所未有的转化。这种新颖的方法应该能够发现用于各种进一步对映选择性转化的有效手性Cp配体。
• Biocatalytic Asymmetric Dihydroxylation of Conjugated Mono- and Poly-alkenes to Yield Enantiopure Cycliccis-Diols
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Nigel I. Bowers、Ian N. Brannigan、Melanie R. Groocock、John F. Malone、Gareth McConville、Christopher C. R. Allen

  DOI：10.1002/adsc.200505033

  日期：2005.6

  at benzylic or allylic centres. Competition from allylic hydroxylation of methyl groups was observed only when naphthalene dioxygenase was used as biocatalyst. The structures, enantiomeric excess values and absolute configurations of the bioproducts, were determined by a combination of stereochemical correlation, spectroscopy (NMR and CD) and X-ray diffraction methods. cis-1,2-Diol metabolites from

  发现一系列共轭单烯烃和多烯的双加氧酶催化的不对称二羟基化反应产生相应的单醇和1，2-二氢二醇。从单取代得到的二醇的代谢物，宝石二取代的，顺式二取代的，三取代的和烯烃底物，使用的全细胞恶臭假单胞菌含有甲苯和萘双加氧酶的菌株。确定双加氧酶的选择和烯烃类型是重要因素，优选双加氧酶催化的共轭烯烃或芳烃基团的1,2-二羟基化，以及苄基或烯丙基中心的单羟基化。仅当使用萘二加氧酶作为生物催化剂时，才能观察到甲基的烯丙基羟化竞争。生物产物的结构，对映体过量值和绝对构型是通过立体化学相关性，光谱学（NMR和CD）和X射线衍射方法的组合来确定的。顺式通常观察到来自芳烃，环状烯烃和二烯的-1，2-二醇代谢物是对映纯的（> 98％ee），而来自无环烯烃的1,2-二醇的对映体过量值较低（<88％ee）。宝石-二取代的富勒烯的对映体纯的顺式-二醇代谢物被用作新的化学酶促途径中的前驱体，以生成新型的C 2-对称的酮。
• Kinetic Resolution of Chiral α-Olefins Using Optically Active <i>ansa-</i>Zirconocene Polymerization Catalysts
  作者：Cliff R. Baar、Christopher J. Levy、Endy Y.-J. Min、Lawrence M. Henling、Michael W. Day、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/ja040021j

  日期：2004.7.1

  and/or 4-positions. Due to the optically pure nature of these single site catalysts, they effect kinetic resolution of racemic monomers: the polymeric product is enriched with the faster reacting enantiomer, while recovered monomer is enriched with the slower reacting enantiomer. The two components are easily separated. For most olefins surveyed, a partial kinetic resolution was achieved (s = k(faster)/k(slower)

  一系列对映纯的 C1 对称茂金属，[(SiMe2)2[eta5-C5H(CHMe2)2][eta5-C5H2((S)-CHMeCMe3)]]ZrCl2，(S)-2，[(SiMe2)2[ eta5-C5H(CHEt2)2][eta5-C5H2((S)-CHMeCMe3)]]ZrCl2、(S)-6 和 [(SiMe2)2[eta5-C5HCy2][eta5-C5H2((S)-CHMeCMe3) )]]ZrCl2、(S)-7 (Cy = 环己基)、在“上部”环戊二烯基配体上具有对映纯甲基新戊基取代基的二氯化锆，以及非对映异构纯的预催化剂，[(SiMe2)2[eta5-C5H((S) -CHMeCy)(CHMe2)][eta5-C5H3]]ZrCl2、(S)-8a 和 (S)-8b，在“低级”环戊二烯基配体上具有对映纯的 1-环己基乙基取代基，已合成用于手性α-烯烃的聚合。当用甲基铝氧烷活化时，这些茂金属对于在
• Reaction of dicyclopentadienylyttrium chloride with aldehydes and ketones. A novel cleavage reaction of CpY π-bond
  作者：Changtao Qian、Aineng Qiu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88478-6

  日期：1988.1

  Dicyclopentadienylytrrium chloride reacts with aldehydes and ketones at 80°C in DME, generating fulvenes in excellent yields, while at lower temperature affording, after hydrolysis, cyclopentadienyl substituted alcohols.

  二环戊二烯基氯化t在DME中于80°C与醛和酮反应，以优异的收率产生富烯，同时在较低的温度下水解后提供环戊二烯基取代的醇。
• Unusual fragmentation of fulvene endoperoxides with phenyliodosyl bis(trifluoroacetate) (PIFA)
  作者：Galip Özer、Nurullah Saraçoǧlu、Metin Balci

  DOI：10.1002/jhet.5570400319

  日期：2003.5

  Reaction of unsaturated fulvene endoperoxides with dimethyl 1,2,4,5-tetrazine-3,6-dicarboxylate gave saturated fulvene endoperoxides containing the 1,2-dihydropyridazine ring. Treatment of dihydropyridazine endoperoxides with water followed by phenyliodosyl bis(trifluoroacetate) oxidation provided acrylic acid derivatives and dimethyl pyridazine-3,6-dicarboxylate.

  不饱和富烯内过氧化物与1,2,4,5-四嗪-3,6-二羧酸二甲酯的反应得到了含有1,2-二氢哒嗪环的饱和富烯内过氧化物。用水处理二氢哒嗪内过氧化物，然后氧化苯基碘基双（三氟乙酸酯），得到丙烯酸衍生物和3，6-二羧酸哒嗪二甲酯。