6-methoxyazulene | 35046-03-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 6-methoxyazulene
• CAS: 35046-03-8
• 化学式: C₁₁H₁₀O
• 分子量: 158.2
• InChiKey: LGNDAKHEIBTRFL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-methoxyazulene 在 hexafluorophosphoric acid 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 25.0~30.0 ℃ 、1000.0 MPa 条件下， 反应 48.25h， 生成 tris(6-methoxy-1-azulenyl)methyl hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  甲氧基取代基稳定的极稳定三(6-甲氧基-1-azulenyl)甲基阳离子和一系列二(1-azulenyl)苯基甲基和(1-Azulenyl)二苯基甲基阳离子的合成与性质

  摘要：

  极其稳定的碳正离子，三（6-甲氧基-1-azulenyl）甲基（8）、双（6-甲氧基-1-azulenyl）（4-甲氧基苯基）甲基（9a）和（6-甲氧基-1-azulenyl）双(4-甲氧基苯基)甲基(10a)阳离子和一系列在每个苯基上具有甲氧基取代基的二(1-azulenyl)苯基甲基和(1-azulenyl)二苯基甲基阳离子，即二(1-azulenyl)(4-甲氧基苯基)甲基 (9b) 和（1-azulenyl）双（4-甲氧基苯基）甲基（10b）阳离子和 3-甲基-1-azulenyl（9cand 10c）和 3,6-di-t-butyl-1-azulenyl（9d 和10d) 类似物，是通过从相应的甲烷衍生物中提取氢化物合成的，并且它们的性质得到了充分表征。8 和 9a 的 pKR+ 值远远超过 14.0。10a 的值确定为 13.2，比 (1-azulenyl)diphenylmethyl

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.839
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 6-bromoazulene-1,3-dicarboxylate 在 硫酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 6-methoxyazulene
  参考文献：
  名称：

  Nonbenzenoid aromatic systems. XII. Synthesis of 2-, 3-, and 6-substituted 2-(1-azulyl)ethanols and their tosylate esters

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00872a030

文献信息

• First Synthesis of 2-Heteroarylazulenes by the Electrophilic Substitution of Azulene with Triflate of N-Containing Heterocycles
  作者：Taku Shoji、Yuta Inoue、Shunji Ito、Tetsuo Okujima、Noboru Morita

  DOI：10.3987/com-11-12373

  日期：——

  and 5. Electrophilic substitution reactions are a very important and general methodology for the functionalization of aromatic compounds. In azulene derivatives, there are numerous reports for the electrophilic substitution reactions at the 1and 3-positions of the azulene ring. However, there are few reports on the functionalization of azulene derivatives at the 2-position utilizing electrophilic substitution

  通过亲电取代建立了 2-杂芳基天青烯衍生物的有效合成方法。6-二甲基氨基-1,3-二（甲硫基）薁（1a）与含氮杂芳烃的三氟甲磺酸酯在过量杂芳烃存在下进行反应，得到相应的2-二氢杂芳基薁衍生物3-7。除 4 和 5 外，通过在醇中用 KOH 处理，2-二氢杂芳基天青烯衍生物很容易转化为所需的 2-杂芳基天青烯衍生物 8-11。除 4 和 5 外。亲电取代反应是一种非常重要且通用的芳烃官能化方法化合物。在薁衍生物中，有许多关于薁环的 1 位和 3 位发生亲电取代反应的报道。然而，很少有关于利用亲电取代反应在 2 位上对 azulene 衍生物进行官能化的报道，因为 azulene 的 2 位是对亲电试剂的惰性位点。1962 年，Hafner 及其同事报道了 1,3-二烷基取代的 azulene 衍生物使用 DMF 和 POCl3 进行 Vilsmeier 甲酰化反应生成相应的 2-formyllazulenes，但与
• Synthesis and Properties of 6-Methoxy- and 6-Dimethylamino-1-methylthio- and 1,3-Bis(methylthio)azulenes and Triflic Anhydride-Mediated Synthesis of Their Biaryl Derivatives
  作者：Taku Shoji、Akifumi Maruyama、Mitsuhisa Maruyama、Shunji Ito、Tetsuo Okujima、Junya Higashi、Kozo Toyota、Noboru Morita

  DOI：10.1246/bcsj.20130275

  日期：2014.1.15

  6-Methoxy- and 6-dimethylaminoazulenes with methylthio groups at the 1- or 1,3-positions have been prepared by electrophilic substitution of the corresponding azulenes with DMSO in the presence of ...

  在 1- 或 1,3- 位具有甲硫基的 6-甲氧基-和 6-二甲氨基蕈烯已通过在 DMSO 存在下用 DMSO 亲电取代相应的芘烯来制备。
• First synthesis of 1-(indol-2-yl)azulenes by the Vilsmeier–Haack type arylation with triflic anhydride as an activating reagent
  作者：Taku Shoji、Yuta Inoue、Shunji Ito

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.01.044

  日期：2012.3

  Azulene derivatives reacted with 2-indolinones in the presence of triflic anhydride (Tf2O) to afford 1-(indol-2-yl)azulenes in good yields. In the cases of the reaction of 6-tert-butyl-1-(methylthio)azulene (11) and 1-(1,4-dihydropyridin-4-yl)azulene 14, 1,1′-biazulene derivative 24 and 1-(indol-2-yl)azulene (2) were obtained under the similar reaction conditions, respectively, instead of the presumed

  在三氟甲磺酸酐（Tf 2 O）存在下，Azulene衍生物与2-indolinones反应，以高收率得到1-（吲哚-2-基）azulenes。在6-叔丁基-1-（甲硫基）azulene（11）与1-（1,4-二氢吡啶-4--4-基）azulene 14反应的情况下，1,1'-biazulene衍生物24和1- （indol-2-yl）azulene（2）分别在相似的反应条件下代替假定的亲电子取代产物获得。
• Synthesis, Stabilities, and Redox Behavior of Di(1-azulenyl)(6-azulenyl)methylium Hexafluorophosphates. Generation of a Donor−Acceptor-Substituted Neutral Radical by Azulenes
  作者：Shunji Ito、Takahiro Kubo、Noboru Morita、Tadaaki Ikoma、Shozo Tero-Kubota、Akio Tajiri

  DOI：10.1021/jo035053o

  日期：2003.12.1

  Several di(1-azulenyl)(6-azulenyl)methanes and 1,3-bis[(1-azulenyl)(6-azulenyl)methyl]azulenes were prepared by the condensation reaction of azulenes with diethyl 6-formylazulene-1,3-dicarboxylate under acidic conditions. The products were converted into di(1-azulenyl)(6-azulenyl)methylium hexafluorophosphates and azulene-1,3-diylbis[(1-azulenyl)(6-azulenyl)methylium] bis(hexafluorophosphate)s via

  通过天青石与二乙基6-甲酰基天青石-1,3的缩合反应，制备了几种二（1-天青烯基）（6-天青烯基）甲烷和1,3-双[（1-天青烯基）（6-天青烯基）甲基]天青烯。 -二羧酸在酸性条件下。通过与DDQ的氢化物提取反应将产物转化为六氟磷酸二（1-氮杂烯基）（6-氮杂烯基）甲基鎓和氮杂-1,3-二基双[（1-氮杂烯基）（6-氮杂烯基）甲基]双（六氟磷酸酯）s。交换抗衡离子之后。尽管天蓝色取代了天蓝色，这些单价和双价药物仍具有较高的稳定性，具有较大的pK（R）（+）值（5.6-10.1）。循环伏安法（CV）对单阳离子的电化学还原显示出可逆的两步反应，单电子还原波，其第一还原电位（E（1）（red））和第二还原电位（E（2）（red））之间的差异很小，在溶液中表现出高度两性的中性基团的生成。指示剂的电化学还原显示出伏安图，其特征在于随后的两个单电子波和CV上的两个电子转移分别归因于自由基阳离子，双自
• The Most Stable Methylcation. Tris(6-methoxy-1-azulenyl)methyl Hexafluorophosphate
  作者：Shunji Ito、Shigeru Kikuchi、Noboru Morita、Toyonobu Asao

  DOI：10.1246/cl.1996.175

  日期：1996.2

  Extremely stable carbocations, tris(6-methoxy-1-azulenyl)methyl, bis(6-methoxy-1-azulenyl)(4-methoxyphenyl)methyl, and (6-methoxy-1-azulenyl)bis(4-methoxyphenyl)methyl cations were prepared and their pKR+ values were determined spectrophotometrically as >14.0, >14.0, and 13.2, respectively. The extreme stability of these methyl cations are attributable to dipolar structures of azulene rings in addition

  极其稳定的碳正离子、三(6-甲氧基-1-薁基)甲基、双(6-甲氧基-1-薁基)(4-甲氧基苯基)甲基和(6-甲氧基-1-薁基)双(4-甲氧基苯基)甲基制备阳离子，并通过分光光度法测定它们的 pKR+ 值分别为 >14.0、>14.0 和 13.2。这些甲基阳离子的极端稳定性归因于薁环的偶极结构以及三个甲氧基的介体效应的贡献。