2-二氮杂-2-(1-羟基环戊基)乙酸乙酯 | 55718-61-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-二氮杂-2-(1-羟基环戊基)乙酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-diazo-2-(1-hydroxycyclopentyl)acetate
• CAS: 55718-61-1
• 化学式: C₉H₁₄N₂O₃
• 分子量: 198.222
• InChiKey: BGEYCPAUTQEHSX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  48.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-二氮杂-2-(1-羟基环戊基)乙酸乙酯 在 亚硝酸特丁酯 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-(ethoxycarbonyl)-6,7-dihydro-5H-cyclopenta[d][1,2,3]triazine 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  乙烯基重氮化合物与亚硝酸叔丁酯之间的分子间 [5 + 1]-环加成反应生成 1,2,3-三嗪 1-氧化物及其进一步转化为异恶唑

  摘要：

  1,2,3-三嗪 1-氧化物是通过亚硝酸叔丁酯与乙烯基重氮化合物的邻位位置的亚硝酰基加成而形成的。这种转化是正式的分子间 [5 + 1] 环加成，在温和的条件下发生，具有高官能团耐受性和区域选择性，可用于后期功能化。在回流的氯苯温度下加热时，这些三嗪-N-氧化物经历二氮挤压以非常高的产率形成异恶唑。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02352
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 环戊酮 在 lithium diisopropyl amide 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.92h， 生成 2-二氮杂-2-(1-羟基环戊基)乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  中继Rh（ii）/ Pd（0）双重催化：通过α-重氮叔醇的[1,2]-σ重排/烯丙基烷基化级联反应合成α-季级β-酮基酯。

  摘要：

  描述了一种中继Rh（ii）/ Pd（0）双重催化，可实现α-重氮叔醇的多米诺[1,2]-σ重排/烯丙基烷基化。这种转变代表了一种在温和条件下一锅法合成α-季生β-酮基酯的高效方法，其中直接在羧基中心形成了两个独立的CCσ键。

  DOI：

  10.1039/c9cc08559a

文献信息

• Alkene Ozonolysis in the Presence of Diazo Functionality: Accessing an Intermediate for Squalestatin Synthesis
  作者：Hasanain A. A. Almohseni、Younes Fegheh-Hassanpour、Tanzeel Arif、David M. Hodgson

  DOI：10.1055/s-0039-1690180

  日期：2019.11

  cycloaddition between diazo and alkene functionality, and the tolerance of α-substituted α-diazoesters towards ozone in the presence of an alkene, led to chemoselective alkene ozonolysis of an ε-unsaturated-α-diazoester to give a key racemic diazoketone for the synthesis of 6,7-dideoxysqualestatin H5. Studies on both the propensity for intramolecular cycloaddition between diazo and alkene functionality, and the

  抽象的 对重氮和烯烃官能团之间分子内环加成的倾向以及在烯烃存在下α-取代的α-重氮酸酯对臭氧的耐受性的研究都导致ε-不饱和α-重氮酸酯的化学选择性烯烃臭氧分解，从而得到关键的外消旋重氮酮，用于合成6,7-二脱氧角鲨烯抑制素H5。 对重氮和烯烃官能团之间分子内环加成的倾向以及在烯烃存在下α-取代的α-重氮酸酯对臭氧的耐受性的研究都导致ε-不饱和α-重氮酸酯的化学选择性烯烃臭氧分解，从而得到关键的外消旋重氮酮，用于合成6,7-二脱氧角鲨烯抑制素H5。
• Copper-Catalyzed Oxy-Alkynylation of Diazo Compounds with Hypervalent Iodine Reagents
  作者：Durga Prasad Hari、Jerome Waser

  DOI：10.1021/jacs.6b00278

  日期：2016.2.24

  Alkynes have found widespread applications in synthetic chemistry, biology, and materials sciences. In recent years, methods based on electrophilic alkynylation with hypervalent iodine reagents have made acetylene synthesis more flexible and efficient, but they lead to the formation of one equivalent of an iodoarene as side-product. Herein, a more efficient strategy involving a copper-catalyzed oxy-alkynylation

  炔烃在合成化学、生物学和材料科学中有着广泛的应用。近年来，基于与高价碘试剂亲电炔基化的方法使乙炔合成更加灵活和高效，但它们导致形成一当量的碘芳烃作为副产物。在此，描述了一种更有效的策略，该策略涉及铜催化的重氮化合物与乙炔基苯并氧醇 (on)e (EBX) 试剂的氧炔化反应，该策略会产生作为唯一废物的氮气。该反应因其在 EBX 试剂和重氮化合物中的广泛范围而引人注目。此外，乙烯基重氮化合物选择性地提供烯炔作为单一几何异构体。
• The Reaction of α-Diazo-β-hydroxy Esters with Boron Trifluoride Etherate:  Generation and Rearrangement of Destabilized Vinyl Cations. A Detailed Experimental and Theoretical Study
  作者：Roberto Pellicciari、Benedetto Natalini、Bahman M. Sadeghpour、Maura Marinozzi、James P. Snyder、Bobby L. Williamson、Jeffrey T. Kuethe、Albert Padwa

  DOI：10.1021/ja950971s

  日期：1996.1.1

  ketones. Further treatment of these α-diazo-β-hydroxy esters with boron trifluoride etherate in various solvents affords an unusual array of products. Product types and ratios were found to be strongly dependent on ring size and the solvent used. The reaction proceeds by Lewis acid complexation of the alcohol functionality of the diazo hydroxy ester with BF3 etherate followed by neighboring-group participation

  通过用 LDA 处理重氮乙酸乙酯，然后与一系列环酮反应来制备环状 2-重氮-3-羟基羧酸乙酯。在各种溶剂中用三氟化硼醚合物进一步处理这些 α-重氮-β-羟基酯，可得到一系列不寻常的产品。发现产品类型和比例很大程度上取决于环大小和所用溶剂。该反应通过重氮羟基酯的醇官能团与 BF3 醚合物的路易斯酸络合进行，然后重氮部分的相邻基团参与生成亚环烷基重氮盐。氮的损失会产生高反应性、不稳定的线性乙烯基阳离子。通过 1,2-亚甲基位移的扩环导致形成更稳定的弯曲环烯基乙烯基阳离子。随后的 1, 2-亚甲基位移导致环收缩，最终形成稳定的烯丙基阳离子。该阳离子要么被溶剂捕获，要么与相邻的离子发生环化...
• A Conjugate Addition Approach to Diazo‐Containing Scaffolds with β Quaternary Centers
  作者：Jian Fang、Evan M. Howard、Matthias Brewer

  DOI：10.1002/anie.202004557

  日期：2020.7.27

  salts. The electrophile, a little studied α‐diazonium‐α,β‐unsaturated carbonyl compound, is formed at low temperature under mild conditions by treating β‐hydroxy‐α‐diazo carbonyls with Sc(OTf)3. Conjugate addition occurs selectively at the 3‐position of indole to give α‐diazo‐β‐indole carbonyls, and enoxy silanes react to give 2‐diazo‐1,4‐dicarbonyl products. These reactions result in the formation

  通过将共轭加成到乙烯基重氮盐中形成结构复杂的含重氮骨架。亲电试剂是经过少量研究的α-重氮-α，β-不饱和羰基化合物，是在低温和温和条件下通过用Sc（OTf）3处理β-羟基-α-重氮羰基形成的。共轭加成选择性地发生在吲哚的3位上，以生成α-重氮-β-吲哚羰基，并且环氧乙烷反应生成2-重氮-1,4-二羰基产物。这些反应导致三级和四级中心的形成，并产生原本难以形成的产物。重要的是，重氮官能团保留在分子内以备将来使用。用Rh 2（OAc）4处理α-重氮酯吲哚加成产物导致发生重排，得到2-（1 H-吲哚-3-基）-2-烯酸酯。在重氮酮化合物的情况下，这种转移是在长时间暴露于路易斯酸性反应条件下自发发生的。
• Pd-catalyzed coupling of β-hydroxy α-diazocarbonyl compounds with aryl iodides: a migratory insertion/β-hydroxy elimination sequence
  作者：Lei Zhou、Yizhou Liu、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1039/c0cc05523a

  日期：——

  The coupling of β-hydroxy α-diazocarbonyl compounds with aryl halides is described, which proceeds through a Pd-catalyzed migratory insertion/β-OH elimination sequence. This reaction provides a new route to the synthesis of tetrasubstituted olefins.

  描述了β-羟基α-二氮羰基化合物与芳基卤化物的耦合反应，该反应通过Pd催化的迁移插入/β-OH消除序列进行。此反应提供了一条合成四取代烯烃的新途径。