[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene]dichloro-(3-phenyl-1H-inden-1-ylidene)(tricyclohexylphosphine)ruthenium(II) | 536724-67-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机钌
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚和异茚
• 英文名称: [1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene]dichloro-(3-phenyl-1H-inden-1-ylidene)(tricyclohexylphosphine)ruthenium(II)
• 英文别名: Umicore M2；dichloro-[1,3-bis(mesityl)-2-imidazoldinylidene]-(3-phenyl-1H-inden-1-ylidene)(tricyclohexylphosphine)ruthenium (II)；grubbs catalyst M2；Neolyst M2；[1,3-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolidin-2-ylidene]-dichloro-(3-phenylinden-1-ylidene)ruthenium;tricyclohexylphosphane；[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolidin-2-ylidene]-dichloro-(3-phenylinden-1-ylidene)ruthenium;tricyclohexylphosphane
• CAS: 536724-67-1
• 化学式: C₅₄H₆₉Cl₂N₂PRu
• 分子量: 949.105
• InChiKey: MCNUJWCJGIGFBS-UHFFFAOYSA-L

物化性质

• 熔点：
  159 (d)-162°C
• 稳定性/保质期：
  遵照规定使用和储存，则不会分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.55
• 重原子数：
  60
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S24/25,S26
• 危险类别码：
  R20/21/22,R36/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  28439000
• 储存条件：
  存放于阴凉干燥处

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene]dichloro-(3-phenyl-1H-inden-1-ylidene)(tricyclohexylphosphine)ruthenium(II) 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation
  参考文献：
  名称：

  METHOD FOR PREPARATION OF RUTHENIUM-BASED METATHESIS CATALYSTS WITH CHELATING ALKYLIDENE LIGANDS

  摘要：

  本发明涉及一种制备基于钌的螯合烷基配体（“Hoveyda型催化剂”）的方法，通过将一种五配位钌（II）-烷基烯配合物（L）（Py）X1X2Ru（烷基烯）与适当的烯烃衍生物在交叉重排反应中反应。该方法提供高产率，并且最好在芳香烃溶剂中进行。可以避免使用含膦基钌烷基配合物作为起始材料。可以获得高纯度的催化剂产品，特别是低铜含量的催化剂产品。

  公开号：

  US20120101279A1
• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5-dihydroimidazolium chloride 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 19.67h， 生成 [1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene]dichloro-(3-phenyl-1H-inden-1-ylidene)(tricyclohexylphosphine)ruthenium(II)
  参考文献：
  名称：

  Hoveyda–Grubbs催化剂在六元环中具有N→Ru配位键。稳定，工业规模可扩展的高效钌复分解催化剂和2-乙烯基苄胺配体的合成

  摘要：

  报道了一种新颖且有效的合成2-乙烯基苄胺的方法。这涉及通过烷基化和还原，然后进行霍夫曼裂解，从四氢异喹啉获得2-乙烯基苄胺配体。生成的2-乙烯基苄胺使我们能够获得新的Hoveyda-Grubbs催化剂，并通过NMR，ESIMS和X射线晶体学对其进行了全面表征。通过在不同复分解反应（如交叉复分解（CM），闭环复分解（RCM）和开环交叉复分解）中的新型催化剂（最高10 -2 mol％）的测试，进一步证明了该化学方法的实用性（ ROCM）。

  DOI：

  10.3762/bjoc.15.73
• 作为试剂：
  描述：

  3-allyl-1-(7-(3-chloro-2-(hex-5-en-1-yl)-5-(methoxymethoxy)phenyl)-8-fluoro-2-(((2R,7aS)-2-fluorotetrahydro-1H-pyrrolizin-7a(5H)-yl)methoxy)pyrido[4,3-d]pyrimidin-4-yl)piperidin-3-ol 在 盐酸 、 [1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene]dichloro-(3-phenyl-1H-inden-1-ylidene)(tricyclohexylphosphine)ruthenium(II) 、 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 3³-chloro-2⁸-fluoro-2²-(((2R,7aS)-2-fluorotetrahydro-1H-pyrrolizin-7a(5H)-yl)methoxy)-2(4,7)-pyrido[4,3-d]pyrimidina-1(1,3)-piperidina-3(1,2)-benzenacyclodecaphane-1³,3⁵-diol
  参考文献：
  名称：

  PYRIDOPYRIMIDINE KRAS INHIBITORS

  摘要：

  This disclosure provides compounds of Formula (A) (e.g., Formula (I) (e.g., Formula (I-a), (I-aa), (I-b), (I-bb), (I-c), (I-cc), (I-d), (I-dd), (I-e), (I-ee), (I-f), (I-g), or (I-h)), Formula (II) (e.g., (II-c), (II-cc), (II-d), (II-dd), (II-e), (II-ee), (II-f), (II-g), or (II-h)), or Formula (Aa)), or pharmaceutically acceptable salts thereof, that inhibit a KRas protein. In some embodiments, the KRas protein has a dysregulation (e.g., the KRas protein is mutated or amplified). These compounds are useful, for example, for treating a disease, disorder, or condition in which increased and/or sustained (e.g., excessive) KRas activation, for example, KRas activation associated with a mutant KRas protein, contributes to the pathology and/or symptoms and/or progression of the disease, disorder, or condition (e.g., cancer) in a subject (e.g., a human). This disclosure also provides compositions containing the compounds provided herein, or pharmaceutically acceptable salts thereof, as well as methods of using and making the same.

  公开号：

  WO2024040131A1

文献信息

• Influence of the N→Ru Coordinate Bond Length on the Activity of New Types of Hoveyda–Grubbs Olefin Metathesis Catalysts Containing a Six-Membered Chelate Ring Possessing a Ruthenium–Nitrogen Bond
  作者：Pavel A. Kumandin、Alexandra S. Antonova、Kseniia A. Alekseeva、Eugeniya V. Nikitina、Roman A. Novikov、Kirill A. Vasilyev、Anna A. Sinelshchikova、Mikhail S. Grigoriev、Kirill B. Polyanskii、Fedor I. Zubkov

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00647

  日期：2020.12.28

  efficient approach to the synthesis of new types of Hoveyda–Grubbs catalysts containing an N→Ru bond in a six-membered chelate ring is proposed. The synthesis of the organometallic compounds is based on the interaction of ready accessible 2-vinylbenzylamines and 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-trichloromethylimidazolidine ligands with dichloro(3-phenyl-1H-inden-1-ylidene)bis(tricyclohexylphosphane)ruthenate

  提出了一种高效的新型Hoveyda-Grubbs催化剂合成方法，该催化剂在六元螯合环中包含N→Ru键。有机金属化合物的合成基于容易获得的2-乙烯基苄胺和1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）-2-三氯甲基咪唑烷配体与二氯（3-苯基-1 H -inden-1 ）的相互作用-亚烷基）双（三环己基膦）钌酸盐，它以70-80％的收率提供了目标钌络合物。通过在不同的烯烃交叉复分解（CM）和闭环复分解（RCM）反应中测试催化剂，突出了所获得的螯合物的实用性和潜在应用领域。这些实验显示出很高的催化性能（高达10 –2mol％）在较宽的温度范围内合成的所有结构。通过X射线晶体学对所得钌催化剂的结构特性进行了彻底研究，这使得金属配合物的结构与其催化性能之间具有可靠的关联。结果表明，六元螯合环中钌与氮的键长对催化剂的稳定性和效率影响最大。通常，N→Ru键越短越强，该配合物的稳定性越高，其催化特性越差。反过来，可
• A Mild One-Pot Reduction of Phosphine(V) Oxides Affording Phosphines(III) and Their Metal Catalysts
  作者：Łukasz Kapuśniak、Philipp N. Plessow、Damian Trzybiński、Krzysztof Woźniak、Peter Hofmann、Phillip Iain Jolly

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00788

  日期：2021.3.22

  metal-free reduction of a range of phosphine(V) oxides employing oxalyl chloride as an activating agent and hexachlorodisilane as reducing reagent has been achieved under mild reaction conditions. The method was successfully applied to the reduction of industrial waste byproduct triphenylphosphine(V) oxide, closing the phosphorus cycle to cleanly regenerate triphenylphosphine(III). Mechanistic studies and quantum

  在温和的反应条件下，已经实现了使用草酰氯作为活化剂和六氯乙硅烷作为还原剂的一系列膦（V）氧化物的无金属还原。该方法成功地用于减少工业废物副产物三苯基膦（V）的氧化，关闭磷循环以干净地再生三苯基膦（III）。机理研究和量子化学计算支持中间体phospho盐的离解氯离子对乙硅烷硅的攻击，这是脱保护的限速步骤。
• A General Decomposition Pathway for Phosphine-Stabilized Metathesis Catalysts: Lewis Donors Accelerate Methylidene Abstraction
  作者：William L. McClennan、Stephanie A. Rufh、Justin A. M. Lummiss、Deryn E. Fogg

  DOI：10.1021/jacs.6b08372

  日期：2016.11.9

  Grubbs-class metathesis catalysts. These include benzylidene derivatives RuCl2(NHC)(PCy3)(═CHPh) (Ru-2: NHC = H2IMes, a; IMes, b; H2IPr, c; IPr, d; H2ITol, e) and indenylidene complexes RuCl2(NHC)(PCy3)(═C15H10) (NHC = H2IMes, Ru-2f; IMes, Ru-2g). All of these precatalysts form methylidene complex RuCl2(NHC)(═CH2) Ru-3 as the active species in metathesis of terminal olefins, and generate RuCl2(NHC)(PCy3)(═CH2)

  对于范围广泛的 Grubbs 级复分解催化剂，空间上可接近的路易斯供体显示出在催化过程中加速分解。这些包括亚苄基衍生物 RuCl2(NHC)(PCy3)(=CHPh) (Ru-2: NHC = H2IMes, a; IMes, b; H2IPr, c; IPr, d; H2ITol, e) 和茚叉配合物 RuCl2(NHC)( PCy3)(=C15H10)（NHC = H2IMes，Ru-2f；IMes，Ru-2g）。所有这些预催化剂都形成亚甲基配合物 RuCl2(NHC)(=CH2) Ru-3 作为末端烯烃复分解中的活性物质，并生成 RuCl2(NHC)(PCy3)(=CH2) Ru-4 作为催化剂静止状态。在用 10 倍过量的吡啶处理后，Ru-4a 和 Ru-4b 在室温下的溶液中在几分钟内分解，通过三种配体（PCy3、亚甲基和一种氯化物）的净损失消除 [MePCy3]Cl A，以及甲
• [EN] METATHESIS CATALYSTS<br/>[FR] CATALYSEURS DE MÉTATHÈSE
  申请人：MATERIA INC

  公开号：WO2018034931A1

  公开（公告）日：2018-02-22

  This invention relates generally to olefin metathesis catalysts, to the preparation of such compounds, compositions comprising such compounds, methods of using such compounds, and the use of such compounds in the metathesis of olefins and in the synthesis of related olefin metathesis catalysts. The invention has utility in the fields of catalysis, organic synthesis, polymer chemistry, and in industrial applications such as oil and gas, fine chemicals and pharmaceuticals.

  这项发明涉及烯烃转化催化剂，以及制备这类化合物、包含这类化合物的组合物、使用这类化合物的方法，以及在烯烃转化和相关烯烃转化催化剂合成中使用这类化合物。该发明在催化、有机合成、聚合物化学以及工业应用领域具有实用性，如石油和天然气、精细化工和制药业。
• [EN] NEW RUTHENIUM COMPLEXES AS CATALYSTS FOR METATHESIS REACTIONS<br/>[FR] NOUVEAUX COMPLEXES DU RUTHÉNIUM COMME CATALYSEURS POUR DES RÉACTIONS DE MÉTATHÈSE
  申请人：HOFFMANN LA ROCHE

  公开号：WO2009124853A1

  公开（公告）日：2009-10-15

  The invention relates to novel metathesis catalysts of the formula (I) a process for making the same and their use in metathesis reactions such as ring closing or cross metathesis. The invention further relates to a process for the manufacture of a macrocyclic compound of formula (VII) which have the potential to be useful as HCV protease inhibitors.

  这项发明涉及公式（I）的新型重排催化剂，以及制备这些催化剂的方法，以及它们在重排反应中的应用，如环闭合或交叉重排。该发明还涉及一种制造公式（VII）的大环化合物的方法，这些化合物有望作为HCV蛋白酶抑制剂有用。