[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolidin-2-ylidene]-dichloro-(3-phenylinden-1-ylidene)ruthenium,tricyclohexylphosphane | 536724-67-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机钌
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚和异茚
• 英文名称: [1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolidin-2-ylidene]-dichloro-(3-phenylinden-1-ylidene)ruthenium,tricyclohexylphosphane
• 英文别名: [Ru(3-phenylindenylid-1-ene)Cl2(P(cyclohexyl)3)(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-2-ylidenyl)]；[RuCl2(PCy3)(1,3-bis-(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene)(3-phenyl-indenylidene)]
• CAS: 536724-67-1
• 化学式: C54H69Cl2N2PRu
• 分子量: 949.1
• InChiKey: MCNUJWCJGIGFBS-UHFFFAOYSA-L

物化性质

• 熔点：
  159 (d)-162°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.55
• 重原子数：
  60
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S24/25,S26
• 危险类别码：
  R20/21/22,R36/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  28439000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯基乙醚 、 [1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolidin-2-ylidene]-dichloro-(3-phenylinden-1-ylidene)ruthenium,tricyclohexylphosphane 以 甲苯 为溶剂， 生成 [Ru(ethoxycarbene)Cl2(tricyclohexylphosphine)(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-2-ylidenyl)]
  参考文献：
  名称：

  从原子转移自由基加成到由茚并亚茚基络合物介导的乙烯基单体的原子转移自由基聚合

  摘要：

  茚基钌配合物提供了新的通用性 催化剂 促进四氯化碳的原子转移自由基加成（ATRA）和 氯仿 朝着整个 烯烃 例如丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯， 苯乙烯 和 1-辛烯。反应成功扩展到原子转移自由基聚合 （空中交通管制），方法是更改​​单体/卤化物比率。这聚合反应通过向反应混合物中加入n -Bu 2 NH可以加速反应。然而，这导致不受控制的聚合。可以通过在阳离子14电子物种中转化Ru络合物或将茚叉亚基片段与乙氧基卡宾进行交换来进一步提高催化活性。当这些复合物暴露于甲基丙烯酸甲酯 在水性介质中，同时保持对成型物的出色控制 聚合物。

  DOI：

  10.1039/b210040a
• 作为产物：
  描述：

  苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌 、 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5-dihydroimidazolium chloride 在 potassium 2-methylbutan-2-olate 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.17h， 以50%的产率得到[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolidin-2-ylidene]-dichloro-(3-phenylinden-1-ylidene)ruthenium,tricyclohexylphosphane
  参考文献：
  名称：

  Preparation of epothilone derivatives

  摘要：

  该发明涉及一种新型工艺，用于制备式I的环丙沙星衍生物，其中R1和R2各自独立地表示氢或保护基，R3为甲基或三氟甲基，这些衍生物在合成式IV的去氧环丙沙星衍生物的前体中有用，其中R3为甲基或三氟甲基。式IV的去氧环丙沙星具有抑制肿瘤细胞生长的作用，因此是新型抗癌药物的有前途的候选药物。

  公开号：

  US20060241156A1
• 作为试剂：
  描述：

  2-烯丙基苯甲醚 在 [1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolidin-2-ylidene]-dichloro-(3-phenylinden-1-ylidene)ruthenium,tricyclohexylphosphane 、 对苯醌 作用下， 以 甘油 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl (E)-4-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  o-Eugenol: A Versatile Molecule for Production of Polyfunctional Alkenes via Organometallic Catalysis

  摘要：

  在本研究中，调查了邻甲氧基苯酚（2-烯丙基-6-甲氧基苯酚）的合成及其交叉易位反应。合成过程包括两个反应阶段。合成步骤的第一步是得到中间体1-丁-3-烯基-2-甲氧基苯。然后加热得到的中间体将引发[3,3]键位重排反应，以较高产率得到邻甲氧基苯酚。还报道了邻甲氧基苯酚衍生物与电子缺乏的烯烃（包括甲基丙烯酸酯、丙烯腈和丙烯酰胺）在钌催化下的交叉易位反应。此外，通过非环二烯烃的易位反应，可以实现1-烯丙基-2-（烯丙氧基）-3-甲氧基苯的聚合，从而允许从天然底物合成聚合物。所有得到的结果结构都通过光谱数据得到了支持。

  DOI：

  10.14233/ajchem.2016.19554

文献信息

• Hoveyda–Grubbs catalysts with an N→Ru coordinate bond in a six-membered ring. Synthesis of stable, industrially scalable, highly efficient ruthenium metathesis catalysts and 2-vinylbenzylamine ligands as their precursors
  作者：Kirill B Polyanskii、Kseniia A Alekseeva、Pavel V Raspertov、Pavel A Kumandin、Eugeniya V Nikitina、Atash V Gurbanov、Fedor Ivanovich Zubkov

  DOI：10.3762/bjoc.15.73

  日期：——

  of this chemistry is further demonstrated by the tests of the novel catalysts (up to 10−2 mol %) in different metathesis reactions such as cross metathesis (CM), ring-closing metathesis (RCM) and ring-opening cross metathesis (ROCM).

  报道了一种新颖且有效的合成2-乙烯基苄胺的方法。这涉及通过烷基化和还原，然后进行霍夫曼裂解，从四氢异喹啉获得2-乙烯基苄胺配体。生成的2-乙烯基苄胺使我们能够获得新的Hoveyda-Grubbs催化剂，并通过NMR，ESIMS和X射线晶体学对其进行了全面表征。通过在不同复分解反应（如交叉复分解（CM），闭环复分解（RCM）和开环交叉复分解）中的新型催化剂（最高10 -2 mol％）的测试，进一步证明了该化学方法的实用性（ ROCM）。
• Influence of the N→Ru Coordinate Bond Length on the Activity of New Types of Hoveyda–Grubbs Olefin Metathesis Catalysts Containing a Six-Membered Chelate Ring Possessing a Ruthenium–Nitrogen Bond
  作者：Pavel A. Kumandin、Alexandra S. Antonova、Kseniia A. Alekseeva、Eugeniya V. Nikitina、Roman A. Novikov、Kirill A. Vasilyev、Anna A. Sinelshchikova、Mikhail S. Grigoriev、Kirill B. Polyanskii、Fedor I. Zubkov

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00647

  日期：2020.12.28

  efficient approach to the synthesis of new types of Hoveyda–Grubbs catalysts containing an N→Ru bond in a six-membered chelate ring is proposed. The synthesis of the organometallic compounds is based on the interaction of ready accessible 2-vinylbenzylamines and 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-trichloromethylimidazolidine ligands with dichloro(3-phenyl-1H-inden-1-ylidene)bis(tricyclohexylphosphane)ruthenate

  提出了一种高效的新型Hoveyda-Grubbs催化剂合成方法，该催化剂在六元螯合环中包含N→Ru键。有机金属化合物的合成基于容易获得的2-乙烯基苄胺和1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）-2-三氯甲基咪唑烷配体与二氯（3-苯基-1 H -inden-1 ）的相互作用-亚烷基）双（三环己基膦）钌酸盐，它以70-80％的收率提供了目标钌络合物。通过在不同的烯烃交叉复分解（CM）和闭环复分解（RCM）反应中测试催化剂，突出了所获得的螯合物的实用性和潜在应用领域。这些实验显示出很高的催化性能（高达10 –2mol％）在较宽的温度范围内合成的所有结构。通过X射线晶体学对所得钌催化剂的结构特性进行了彻底研究，这使得金属配合物的结构与其催化性能之间具有可靠的关联。结果表明，六元螯合环中钌与氮的键长对催化剂的稳定性和效率影响最大。通常，N→Ru键越短越强，该配合物的稳定性越高，其催化特性越差。反过来，可
• A Mild One-Pot Reduction of Phosphine(V) Oxides Affording Phosphines(III) and Their Metal Catalysts
  作者：Łukasz Kapuśniak、Philipp N. Plessow、Damian Trzybiński、Krzysztof Woźniak、Peter Hofmann、Phillip Iain Jolly

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00788

  日期：2021.3.22

  metal-free reduction of a range of phosphine(V) oxides employing oxalyl chloride as an activating agent and hexachlorodisilane as reducing reagent has been achieved under mild reaction conditions. The method was successfully applied to the reduction of industrial waste byproduct triphenylphosphine(V) oxide, closing the phosphorus cycle to cleanly regenerate triphenylphosphine(III). Mechanistic studies and quantum

  在温和的反应条件下，已经实现了使用草酰氯作为活化剂和六氯乙硅烷作为还原剂的一系列膦（V）氧化物的无金属还原。该方法成功地用于减少工业废物副产物三苯基膦（V）的氧化，关闭磷循环以干净地再生三苯基膦（III）。机理研究和量子化学计算支持中间体phospho盐的离解氯离子对乙硅烷硅的攻击，这是脱保护的限速步骤。
• A General Decomposition Pathway for Phosphine-Stabilized Metathesis Catalysts: Lewis Donors Accelerate Methylidene Abstraction
  作者：William L. McClennan、Stephanie A. Rufh、Justin A. M. Lummiss、Deryn E. Fogg

  DOI：10.1021/jacs.6b08372

  日期：2016.11.9

  Grubbs-class metathesis catalysts. These include benzylidene derivatives RuCl2(NHC)(PCy3)(═CHPh) (Ru-2: NHC = H2IMes, a; IMes, b; H2IPr, c; IPr, d; H2ITol, e) and indenylidene complexes RuCl2(NHC)(PCy3)(═C15H10) (NHC = H2IMes, Ru-2f; IMes, Ru-2g). All of these precatalysts form methylidene complex RuCl2(NHC)(═CH2) Ru-3 as the active species in metathesis of terminal olefins, and generate RuCl2(NHC)(PCy3)(═CH2)

  对于范围广泛的 Grubbs 级复分解催化剂，空间上可接近的路易斯供体显示出在催化过程中加速分解。这些包括亚苄基衍生物 RuCl2(NHC)(PCy3)(=CHPh) (Ru-2: NHC = H2IMes, a; IMes, b; H2IPr, c; IPr, d; H2ITol, e) 和茚叉配合物 RuCl2(NHC)( PCy3)(=C15H10)（NHC = H2IMes，Ru-2f；IMes，Ru-2g）。所有这些预催化剂都形成亚甲基配合物 RuCl2(NHC)(=CH2) Ru-3 作为末端烯烃复分解中的活性物质，并生成 RuCl2(NHC)(PCy3)(= ) Ru-4 作为催化剂静止状态。在用 10 倍过量的吡啶处理后，Ru-4a 和 Ru-4b 在室温下的溶液中在几分钟内分解，通过三种配体（PCy3、亚甲基和一种氯化物）的净损失消除 [MePCy3]Cl A，以及甲
• [EN] METATHESIS CATALYSTS<br/>[FR] CATALYSEURS DE MÉTATHÈSE
  申请人：MATERIA INC

  公开号：WO2018034931A1

  公开（公告）日：2018-02-22

  This invention relates generally to olefin metathesis catalysts, to the preparation of such compounds, compositions comprising such compounds, methods of using such compounds, and the use of such compounds in the metathesis of olefins and in the synthesis of related olefin metathesis catalysts. The invention has utility in the fields of catalysis, organic synthesis, polymer chemistry, and in industrial applications such as oil and gas, fine chemicals and pharmaceuticals.

  这项发明涉及烯烃转化催化剂，以及制备这类化合物、包含这类化合物的组合物、使用这类化合物的方法，以及在烯烃转化和相关烯烃转化催化剂合成中使用这类化合物。该发明在催化、有机合成、聚合物化学以及工业应用领域具有实用性，如石油和天然气、精细化工和制药业。