2-(2-bromo-2-propenyl)-2-(3-oxobutyl)-1,3-cyclohexanedione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(2-bromo-2-propenyl)-2-(3-oxobutyl)-1,3-cyclohexanedione
• 英文别名: 2(2-bromopropenyl)-2(3-oxobutyl)cyclohexane-1,3-dione；2-(2-Bromoprop-2-enyl)-2-(3-oxobutyl)cyclohexane-1,3-dione
• 化学式: C₁₃H₁₇BrO₃
• 分子量: 301.18
• InChiKey: FHLZAGPTOJNSKR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-bromo-2-propenyl)-2-(3-oxobutyl)-1,3-cyclohexanedione 在 (S)-N1,N1-diethyl-3,3-dimethylbutane-1,2-diamine trifluoromethanesulfonate 、 间硝基苯甲酸 作用下， 反应 36.0h， 以75%的产率得到(S)-8a-(2-bromoallyl)-3,4,8,8a-tetrahydronaphthalene-1,6(2H,7H)-dione
  参考文献：
  名称：

  氨基酸衍生的手性伯胺催化Wieland-Miescher和Hajos-Parrish酮的不对称合成

  摘要：

  本文描述了一种简单的手性伯胺催化高效，实用的方案，用于合成Wieland–Miescher酮和Hajos–Parrish酮及其类似物。该反应可以以克为单位进行，催化剂负载量为1％mol，产生高对映选择性（最高96％ee）和极好的收率（最高98％）。该步骤代表了合成这些通用手性结构单元的最有效方法之一。

  DOI：

  10.1021/jo202433v
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-溴丙-2-烯-1-基)环己烷-1,3-二酮 、 丁烯酮 在 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以88%的产率得到2-(2-bromo-2-propenyl)-2-(3-oxobutyl)-1,3-cyclohexanedione
  参考文献：
  名称：

  Wieland-Miescher酮及其类似物的高对映选择性合成的高效无溶剂鲁滨逊环流协议

  摘要：

  据报道，通过无溶剂的罗宾逊环化方法可以高效地合成Wieland-Miescher酮（10 g规模）（对比例为94％ee）（对映体，产率为94％ee）。该方法在最初的迈克尔方法中仅涉及1摩尔％的三乙胺作为碱，而分子内羟醛的有机催化剂N-甲苯磺酰基- （S a）-比纳姆-L-脯氨酰胺（2摩尔％）和苯甲酸（0.5摩尔％）过程。该绿色协议适用于Wieland–Miescher酮的多种有价值的构建基类似物（10个示例）。其中，用于萜烯合成的值得注意的化合物是8a-烯丙基衍生物，以93％的收率和97％的ee制备在允许有机催化剂的回收和再利用的过程中。此外，还开发了一种一锅两步工艺。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900321

文献信息

• Prolinamide/PPTS-Catalyzed Hajos-Parrish Annulation: Efficient Approach to the Tricyclic Core of Cylindricine-Type Alkaloids
  作者：Yong-Qiang Tu、Fu-Min Zhang、Xiao-Ming Zhang、Min Wang、Chun-An Fan、Yi-Jun Jiang、Shu-Yu Zhang

  DOI：10.1055/s-0028-1083542

  日期：——

  A series of Wieland-Miescher ketone analogues bearing highly functionalized substituents are efficiently constructed in high enantioselectivities and good yields using catalytic amounts of prolinamide and PPTS. We have successfully utilized this reaction as a key step to synthesize the tricyclic core of cylindricine type alkaloids.

  一系列带有高度官能团化取代基的维兰德-米舍酮类似物，通过使用催化量的脯氨酰胺和PPTS，在高对映选择性和良好产率下被高效构建。我们成功地利用这一反应作为关键步骤，合成了环柱碱类生物碱的三环核心结构。
• Asymmetric Synthesis of Wieland–Miescher and Hajos–Parrish Ketones Catalyzed by an Amino-Acid-Derived Chiral Primary Amine
  作者：Pengxin Zhou、Long Zhang、Sanzhong Luo、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/jo202433v

  日期：2012.3.2

  efficient and practical protocol for the synthesis of both Wieland–Miescher ketone and Hajos–Parrish ketone as well as their analogues. The reaction can be conducted in gram scale with 1% mol catalyst loading producing high enantioselectivity (up to 96% ee) and excellent yields (up to 98%). This procedure represents one of the most efficient methods for the synthesis of these versatile chiral building blocks

  本文描述了一种简单的手性伯胺催化高效，实用的方案，用于合成Wieland–Miescher酮和Hajos–Parrish酮及其类似物。该反应可以以克为单位进行，催化剂负载量为1％mol，产生高对映选择性（最高96％ee）和极好的收率（最高98％）。该步骤代表了合成这些通用手性结构单元的最有效方法之一。
• Efficient Solvent-Free Robinson Annulation Protocols for the Highly Enantioselective Synthesis of the Wieland-Miescher Ketone and Analogues
  作者：Ben Bradshaw、Gorka Etxebarría-Jardi、Josep Bonjoch、Santiago F. Viózquez、Gabriela Guillena、Carmen Nájera

  DOI：10.1002/adsc.200900321

  日期：2009.10

  A highly efficient (93% overall yield) and enantioselective (94% ee) synthesis of the Wieland–Miescher ketone (10-g scale) through a solvent-free Robinson annulation procedure is reported. The process involves only 1 mol% triethylamine as the base in the initial Michael process and the organocatalyst N-tosyl-(Sa)-binam-L-prolinamide (2 mol%) and benzoic acid (0.5 mol%) for the intramolecular aldol

  据报道，通过无溶剂的罗宾逊环化方法可以高效地合成Wieland-Miescher酮（10 g规模）（对比例为94％ee）（对映体，产率为94％ee）。该方法在最初的迈克尔方法中仅涉及1摩尔％的三乙胺作为碱，而分子内羟醛的有机催化剂N-甲苯磺酰基- （S a）-比纳姆-L-脯氨酰胺（2摩尔％）和苯甲酸（0.5摩尔％）过程。该绿色协议适用于Wieland–Miescher酮的多种有价值的构建基类似物（10个示例）。其中，用于萜烯合成的值得注意的化合物是8a-烯丙基衍生物，以93％的收率和97％的ee制备在允许有机催化剂的回收和再利用的过程中。此外，还开发了一种一锅两步工艺。
• SYNTHESIS OF (S)-8a-METHYL-3,4,8,8a-TETRAHYDRO-1,6-(2H,7H)-NAPHTHALENEDIONE VIA N-TOSYL-(Sa)-BINAM-L-PROLINAMIDE ORGANOCATALYSIS
  作者：Bradshaw, Ben、Etxebarria-Jardí, Gorka、Bonjoch, Josep、Viózquez, Santiago F.、Guillena, Gabriela、Nájera, Carmen

  DOI：10.15227/orgsyn.088.0330

  日期：——
• Synthesis of Wieland-Miescher Ketone Analogues-Potential Substrates for the Carbocyclic Frameworks
  作者：Rajamannar、Balasubramanian

  DOI：10.1080/00397919408011186

  日期：1994.2

  The synthesis of the hitherto unknown 3,4,8,8a-tetrahydro-8a(2-bromo-1-cyelo-alkenylmethyl)-1,6(2A,7A)-naphthalene- diones are reported.