壬烷-2,5,8-三酮 | 38284-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 壬烷-2,5,8-三酮
• 中文别名: 2,5,8-壬三酮
• 英文名称: 2,5,8-nonanetrione
• 英文别名: nonane-2,5,8-trione
• CAS: 38284-28-5
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: OCLVFADSCVQCER-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  59-60 °C
• 沸点：
  160-162 °C(Press: 16 Torr)
• 密度：
  1.010±0.06 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  存在于烤烟和白肋烟烟叶中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

制备方法与用途

合成制备方法

• 烟草：BU，56；FC，18。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  壬烷-2,5,8-三酮 在 二甲基砜 、 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 、 lanthanum(lll) triflate 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 200.0 ℃ 、3.45 MPa 条件下， 反应 16.0h， 以90%的产率得到正壬烷
  参考文献：
  名称：

  The hydrodeoxygenation of bioderived furans into alkanes

  摘要：

  将生物质转化为燃料和化工原料是减少世界对原油依赖的举措之一。特别是对于运输燃料，整体替代燃料在物流上存在问题，尤其是因为现有基础设施的存在。在这里，我们描述了一系列生物质衍生分子的催化去功能化过程，以提供适合用作运输燃料的直链烷烃。这些生物质衍生分子包含各种官能团，包括烯烃、呋喃环和羰基。我们描述了在温和反应条件下，使用常见试剂和催化剂分步或一步工艺去除这些官能团，以提供高产率和高选择性的正烷烃。我们的一般合成方法适用于具有不同碳含量（链长）的一系列前体。这允许选择性地生成碳链长度在8到16个碳之间的直链烷烃。开发将生物质转化为燃料和化工原料的方法是减少世界对原油依赖的举措之一。在这里，描述了一系列生物质衍生分子的催化去功能化过程，这允许选择性地生成用作运输燃料的碳链长度在8到16之间的烷烃。

  DOI：

  10.1038/nchem.1609
• 作为产物：
  描述：

  hydroxymethylfurfural 在 哌啶 、 盐酸 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 壬烷-2,5,8-三酮
  参考文献：
  名称：

  生物质衍生的呋喃环的酸催化开环的官能团依赖性：实验和理论研究†

  摘要：

  我们描述了布朗斯台德酸催化生物质衍生的C 8和C 9分子中包含的取代呋喃的开环研究。在80°C的相对温和条件下，使用催化盐酸。如果是4-（5-甲基-2-呋喃基）-2-丁酮（1a），反应在24小时后以高达92％的产率进行到单一产物。为了4-（2-呋喃基）-2-丁酮（1b）和4-（5-羟甲基）-2-呋喃基-2-丁酮（1c），但是，观察到多种产物，说明呋喃环取代基对此类化合物的反应性有重大影响。使用其他几种相似的底物测试了这些反应途径的一般性。动力学实验表明1a的开环是通过特定的酸催化而发生的，计算结果阐明了初始质子化对反应路径的影响。相对于实验测量值校准计算的p K a值，并与观察到的反应性一致。包含明确的氢键键合水 在研究醇和酮基的质子化时，除了SMD溶剂模型外，还需要其他分子。

  DOI：

  10.1039/c2cy20395b

文献信息

• Poly(1,1-bis(dialkylamino)propan-1,3-diyl)s; conformationally-controlled oligomers bearing electroactive groups
  作者：Roger W. Alder、Niall P. Hyland、John C. Jeffery、Thomas Riis-Johannessen、D. Jason Riley

  DOI：10.1039/b901060b

  日期：——

  The design of polymers with repeating [C(NR2)2CH2CH2] units which may simultaneously provide conformational control and contain repeating electroactive centres is discussed; (NR2)2groups would be ideally provided by ortho-phenylenediamine derivatives, with 1,8-diaminonaphthalenes as alternatives. Oligomers containing 1,8-bis(methylamino)naphthalenes, up to the hexamer, were obtained by condensation of oligomers of CH3[COCH2CH2]nCOCH3 with 1,8-bis(methylamino)naphthalene, but attempts to prepare related oligomers from 1,2-bis(alkylamino)benzenes were unsuccessful, as only terminal ketone groups could be converted to aminals. Evidence for a strong preference for all-anti conformations of the main chain in the naphthalenediamine oligomers is provided by ring current effects on 1H NMR shifts, and by X-ray structures, which also provide evidence of intercalation in the solid state. Electrochemical studies of these oligomers show irreversible oxidation of oligomers in solution, but oxidation of longer oligomers leads to the deposition of a reddish-pink insoluble material which shows two reversible oxidation waves. Possible interpretation of these results is discussed.

  讨论了设计含有重复[C(NR2)2CH2CH2]单元的聚合物的设计，这些单元可以同时提供构象控制和含有重复的电活性中心；（NR2)2基团将理想地由邻苯二胺衍生物提供，以1,8-二氨基萘作为替代品。通过CH3[COCH2CH2]nCOCH3与1,8-双(甲基氨基)萘的缩聚反应，得到了含有1,8-双(甲基氨基)萘的低聚物，最多达到六聚体，但试图从1,2-双(烷基氨基)苯制备相关低聚物的尝试未能成功，因为只有末端酮基团可以转化为缩二氨酸。通过环流对1H NMR位移的影响以及X射线结构，提供了对萘二胺低聚物主链中所有反式构象有强烈倾向的证据，这些结构还提供了在固态下的插层证据。对这些低聚物的电化学研究表明，溶液中的低聚物氧化是不可逆的，但对较长低聚物的氧化会导致沉积出呈现两个可逆氧化波的红色不溶物质。对这些结果的可能解释进行了讨论。
• [EN] COMPOUNDS AND METHODS FOR THE PRODUCTION OF LONG CHAIN HYDROCARBONS FROM BIOLOGICAL SOURCES<br/>[FR] COMPOSÉS ET PROCÉDÉS DE PRODUCTION D'HYDROCARBURES À CHAÎNE LONGUE À PARTIR DE SOURCES BIOLOGIQUES
  申请人：LOS ALAMOS NAT SECURITY LLC

  公开号：WO2013040311A1

  公开（公告）日：2013-03-21

  The present invention is directed to the preparation of oxygenated, unsaturated hydrocarbon compounds, such as derivatives of furfural or hydroxymethyl furfural produced by aldol condensation with a ketone or a ketoester, as well as methods of deoxidatively reducing those compounds with hydrogen under acidic conditions to provide saturated hydrocarbons useful as fuels.

  本发明涉及制备氧化的不饱和碳氢化合物，例如通过醛缩反应与酮或酮酯衍生物如糠醛或羟甲基糠醛制备的化合物，以及在酸性条件下用氢脱氧还原这些化合物的方法，以提供作为燃料有用的饱和碳氢化合物。
• Synthesis of Renewable Triketones, Diketones, and Jet-Fuel Range Cycloalkanes with 5-Hydroxymethylfurfural and Ketones
  作者：Shanshan Li、Fang Chen、Ning Li、Wentao Wang、Xueru Sheng、Aiqin Wang、Yu Cong、Xiaodong Wang、Tao Zhang

  DOI：10.1002/cssc.201601727

  日期：2017.2.22

  obtained can be used as feedstocks in the production of conducting or semi‐conducting polymers. Through a solvent‐free intramolecular aldol condensation over solid‐base catalysts, the triketones were selectively converted to diketones, which can be used as intermediates in the synthesis of useful chemicals or polymers. As another application, the tri‐ and diketones can also be utilized as precursors for

  通过对5-羟基甲基糠醛（HMF）的羟醛缩合产物进行水相加氢，以高碳收率（约90％）合成了具有重复[COCH 2 CH 2 ]单元的一系列可再生C 9 -C 12三酮。和酮/ Au / TiO 2上的酮催化剂。与报道的路线相比，该新路线具有许多优势，例如环境友好，步骤少，使用便宜且可重复使用的催化剂等。所获得的三酮可用作生产导电或半导电聚合物的原料。通过在固体碱催化剂上进行无溶剂的分子内醇醛缩合反应，三酮被选择性地转化为二酮，可用作合成有用的化学品或聚合物的中间体。作为另一种应用，三酮和二酮也可用作合成具有低凝固点（224-248 K）和高密度（约0.81 g mL -1）的喷气燃料范围支链环烷烃的前体。
• Hydrogenation/Hydrolytic Ring Opening of 5-HMF by Cp*-Iridium(III) Half-Sandwich Complexes for Bioketones Synthesis
  作者：Zhanwei Xu、Peifang Yan、Wenjuan Xu、Xiumei Liu、Zhi Xia、Benjamin Chung、Songyan Jia、Z. Conrad Zhang

  DOI：10.1021/cs501874v

  日期：2015.2.6

  A new method for one-step synthesis of ketones from biobased 5-hydroxymethylfurfural (5-HMF) and its derivatives is reported. Bipyridine coordinated Cp*-Iridium(III) complexes (Cp*, 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene) exhibit highly efficient catalytic performance for hydrogenation/hydrolytic ring opening of 5-HMF and derivatives to produce ketones. The catalytic mechanism is proposed to proceed

  报道了一种从生物基5-羟甲基糠醛（5-HMF）及其衍生物一步合成酮的新方法。联吡啶配位的Cp *-铱（III）配合物（Cp *，1,2,3,4,5-五甲基环戊-1,3-二烯）对5-HMF及其衍生物的加氢/水解开环反应表现出高效的催化性能。生产酮。根据实验和独立事件的统计计算结果，提出了通过羰基加氢，羟基促进和定向水解呋喃开环，然后氢化α，β-不饱和羰基化合物的催化机理。
• Utilization of Basic Alumina in a One-Pot Synthesis of 1,4-Diketones, 1,4,7-Triketones, and Dihydrojasmone by Conjugate Addition of Nitroalkanes to Enones
  作者：Roberto Ballini、Marino Petrini、Enrico Marcantoni、Goffredo Rosini

  DOI：10.1055/s-1988-27524

  日期：——

  The one-pot synthesis of functionalized 1,4-diketones was achieved in good yields by conjugate addition of primary nitroalkanes to α,β-unsaturated carbonyl compounds on basic alumina without solvent, followed by in situ oxidation with 30% aqueous hydrogen peroxide in methanol. The one-pot syntheses of 1,4,7-triketones and dihydrojasmone are also reported.

  通过在无溶剂的条件下，利用碱性铝土矿对α,β-不饱和羰基化合物进行初级硝基烷的共轭加成，成功实现了功能化1,4-二酮的一锅合成，产率良好。随后在甲醇中使用30%的过氧化氢水溶液进行原位氧化。同时也报道了1,4,7-三酮和二氢茉莉酮的一锅合成。