1-邻甲苯-1H-咪唑 | 25371-93-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: 1-邻甲苯-1H-咪唑
• 英文名称: 1-o-tolyl-1H-imidazole
• 英文别名: 1-(2-tolyl)-1H-imidazole；1-(2-methylphenyl)-1H-imidazole；1-ortho-tolyl-1H-imidazole；N-(2-methyl-phenyl)imidazole；1-(2-methylphenyl)imidazole；N-(o-tolyl)-imidazole
• CAS: 25371-93-1
• 化学式: C₁₀H₁₀N₂
• mdl: MFCD08437444
• 分子量: 158.203
• InChiKey: TWCVCECJVZOZRM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  65-68 °C
• 沸点：
  118-119 °C(Press: 0.0001 Torr)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2933290090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-邻甲苯-1H-咪唑 在 正丁基锂 、 C₄₆H₅₄IrN₄S₂⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 (R)-3,3,3-trifluoro-2-phenyl-1-(1-(o-tolyl)-1H-imidazol-2-yl)propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Visible-Light-Activated Enantioselective Perfluoroalkylation with a Chiral Iridium Photoredox Catalyst

  摘要：

  A visible-light-activated enantioselective radical perfluoroalkylation of 2-acyl imidazoles with perfluoroalkyl iodides (CF3I, C3F7I, C4F9I, C6F13I, C8F17I and C10F21I) and perfluorobenzyl iodide at the -position of the carbonyl group is reported. Enantioselectivities with up to >99.5% ee are achieved. The process uses a dual-function chiral Lewis acid/photoredox catalyst at loadings of 2-4mol% and constitutes a redox-neutral, electron-catalyzed reaction that proceeds via intermediate perfluoroalkyl radicals.

  DOI：

  10.1055/s-0035-1561284
• 作为产物：
  描述：

  邻甲酚 在 sodium hydride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙二醇 、 mineral oil 为溶剂， 反应 24.17h， 生成 1-邻甲苯-1H-咪唑
  参考文献：
  名称：

  （杂）芳基胺的N-芳基化反应使用芳基氨基磺酸盐和氨基甲酸酯通过可重复使用的耐用镍（0）催化剂通过C–O键活化

  摘要：

  已经开发出了一种有效且通用的芳基胺化方案，使用了可磁回收的Ni（0）基纳米催化剂。该新型稳定催化剂是在EDTA改性的Fe 3 O 4 @SiO 2上制备的，并通过FT-IR，EDX，TEM，XRD，DLS，FE-SEM，XPS，NMR，TGA，VSM，ICP和元素分析技术进行了研究。该反应通过在简单温和的条件下不使用任何外部配体的情况下，通过（杂）芳基氨基甲酸酯和氨基磺酸酯的碳-氧键裂解来进行。该方法证明了N中的官能团耐受性各种含氮化合物以及脂肪族胺，苯胺，吡咯，吡唑，咪唑，吲哚和吲唑的芳基化，收率良好。此外，该催化剂可以通过使用外部磁场容易地回收，并且可以直接重复使用至少六次而不会显着降低其活性。

  DOI：

  10.1039/d0nj01610a

文献信息

• Designing the “Search Pathway” in the Development of a New Class of Highly Efficient Stereoselective Hydrosilylation Catalysts
  作者：Vincent César、Stéphane Bellemin-Laponnaz、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1002/chem.200500132

  日期：2005.4.22

  coupling of oxazolines and N-heterocyclic carbenes leads to chelating C,N ancillary ligands for asymmetric catalysis that combine both an "anchor" unit and a stereodirecting element. Reacting various N-substituted imidazoles with 2-bromo-4(S)-tert-butyl- and 2-bromo-4(S)-isopropyloxazoline gave the imidazolium precursors of the stereodirecting ancillary ligands. A library of ten different ligand precursors

  恶唑啉和N-杂环卡宾的直接偶联导致螯合C，N辅助配体用于不对称催化，该配体结合了“锚”单元和立体定向元件。使各种N-取代的咪唑与2-溴-4（S）-叔丁基-和2-溴-4（S）-异丙基恶唑啉反应，得到立体定向辅助配体的咪唑前体。通过使用该简单程序，可获得十种不同配体前体的文库（65-97％的收率）。通过与[Rh（mu-OtBu）（nbd）} 2]（nbd =降冰片二烯）反应，在随后的步骤中将这些蛋白配体金属化，由KOtBu和[RhCl（nbd）} 2]原位生成相应的N -杂环卡宾配合物[RhBr（nbd）（恶唑啉基-卡宾）] 4 aj收率良好。两种铑配合物4 d和4 j的X射线衍射研究，建立了扭曲的方金字塔形配位几何结构，其中溴配体占据了顶端位置。发现铑-卡宾键的长度为2.070（4）A（4 d）和2.012（3）A（4 j）。用AgBF 4在二氯甲烷中处理配合物4 aj，得到用于酮的氢化
• Open-air N-arylation of N–H heterocycles with arylboronic acids catalyzed by copper(II) Schiff base complexes
  作者：S. M. Islam、Ram Chandra Dey、Anupam Singha Roy、Sumantra Paul、Sanchita Mondal

  DOI：10.1007/s11243-014-9881-2

  日期：2014.11

  Two copper Schiff base complexes, in both homogeneous and heterogeneous forms, were prepared and characterized by using elemental analysis, FTIR, UV–Vis spectroscopy and scanning electron microscopy. The catalytic performances of these complexes were studied in the N-arylation of N–H heterocycles with arylboronic acids in methanol without any added base at 40 °C under open air. The effects of various parameters such as solvent and temperature on the reaction system were studied. The reaction is applicable to a wide variety of N–H heterocycles and arylboronic acids. The heterogeneous catalyst was recovered by simple filtration, and reusability experiments showed that this catalyst can be used five times without much loss in the catalytic activity.

  两种铜席夫碱配合物，无论是均相还是非均相形式，均通过元素分析、FTIR、UV–Vis光谱和扫描电子显微镜进行了制备和表征。这些配合物在40 °C、无任何添加碱、常压下于甲醇中对N-H杂环与苯硼酸的N-芳基化反应中的催化性能得到了研究。探讨了溶剂和温度等各种参数对反应体系的影响。该反应适用于多种N-H杂环和苯硼酸。非均相催化剂通过简单过滤回收，重复使用性实验表明，该催化剂可连续使用五次而催化活性无明显降低。
• A Rhodium Catalyst Superior to Iridium Congeners for Enantioselective Radical Amination Activated by Visible Light
  作者：Xiaodong Shen、Klaus Harms、Michael Marsch、Eric Meggers

  DOI：10.1002/chem.201601572

  日期：2016.6.27

  catalysts reported before were unsuccessful in this enantioselective radical C−N bond formation. The surprising preference for rhodium over iridium is attributed to much faster ligand‐exchange kinetics of the rhodium complexes involved in the catalytic cycle, which is crucial to keep pace with the highly reactive and thus short‐lived nitrogen‐centered radical intermediate.

  双环金属化铑（III）络合物可催化可见光活化的2酰基咪唑对映体选择性α-胺化反应，产率高达99％，ee高达98％。铑催化剂被赋予了双重功能，即手性路易斯酸，同时又是通过中间氨基自由基进行自由基链反应的光活化智能引发剂。值得注意的是，以前报道的相关铱基光氧化还原催化剂在这种对映选择性自由基CN键形成中没有成功。铑优于铱的出人意料的偏好归因于参与催化循环的铑配合物的配体交换动力学快得多，这对于跟上高反应性且因此寿命短的以氮为中心的自由基中间体至关重要。
• 3-(Diphenylphosphino)propanoic acid: An efficient ligand for the Cu-catalyzed N-arylation of imidazoles and 1H-pyrazole with aryl halides
  作者：Ya-Shuai Liu、Yan Liu、Xiao-Wei Ma、Ping Liu、Jian-Wei Xie、Bin Dai

  DOI：10.1016/j.cclet.2014.01.042

  日期：2014.5

  Abstract 3-(Diphenylphosphino)propanoic acid ( L2 ) has proved to be an efficient ligand for the copper-catalyzed C N coupling reactions. N -arylation of imidazoles with aryl iodides catalyzed by CuCl/ L2 was smoothly carried out in DMSO at 100 °C with a yield up to 98%. N -arylation of 1 H -pyrazole with aryl iodides and bromides catalyzed by Cu(OAc) 2 / L2 in 1,4-dioxane also gave the corresponding

  摘要3-（二苯基膦基）丙酸（L2）被证明是铜催化的CN偶联反应的有效配体。CuCl / L2催化的咪唑与芳基碘的N-芳基化反应在DMSO中于100°C顺利进行，收率高达98％。在1,4-二恶烷中，Cu（OAc）2 / L2催化1 H-吡唑与芳基碘化物和溴化物的N-芳基化反应也得到相应的产物，收率40％-98％。
• N-Arylations of Nitrogen-Containing Heterocycles with Aryl and Heteroaryl Halides Using a Copper(I) Oxide Nanoparticle/1,10-Phenanthroline Catalytic System
  作者：Jin-Heng Li、Bo-Xiao Tang、Sheng-Mei Guo、Man-Bo Zhang

  DOI：10.1055/s-2008-1067014

  日期：2008.6

  and indoles, with aryl and heteroaryl halides catalyzed by copper(I) oxide (Cu 2 O) nanoparticles is demonstrated. Four types of Cu 2 O were evaluated: the bulky compound and its cubic, octahedral, and spherical nanoparticulate forms. The results show that Cu 2 O nanoparticles, in particular the cubic form, are highly efficient for the N-arylation reaction. In the presence of cubic Cu 2 O nanoparticles

  演示了含氮杂环（即咪唑、三唑和吲哚）的无溶剂 N-芳基化的一般程序，其中芳基和杂芳基卤化物由氧化铜 (I) (Cu 2 O) 纳米颗粒催化。评估了四种类型的 Cu 2 O：大体积化合物及其立方、八面体和球形纳米颗粒形式。结果表明，Cu 2 O 纳米颗粒，特别是立方形式，对 N-芳基化反应非常有效。在立方 Cu 2 O 纳米粒子、1,10-菲咯啉和四丁基氟化铵存在下，多种含氮杂环在 110-145 °C 下与芳基和杂芳基卤化物顺利进行 N-芳基化反应，得到相应的产物以优异的产量。值得注意的是，该反应是在无溶剂条件下进行的。