双环己酮乙二醇单缩酮 | 56309-94-5

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 双环己酮乙二醇单缩酮
• 中文别名: 双环己基酮乙二醇单缩酮；单乙二醇缩4,4'-双环己基二酮；双环己烷-4,4'-二酮单乙二醇缩酮；8-(4-氧代环己基)-1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷；4-(1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-基)环己酮；4,4'-双环己基二酮乙二醇单缩酮
• 英文名称: 4-(1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-yl)cyclohexanone
• 英文别名: 4-(1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-yl)cyclohexan-1-one；4-(1,4-dioxaspiro[4,5]decane-8-yl)cyclohexanone；8-(4-oxocyclohexyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane
• CAS: 56309-94-5
• 化学式: C₁₄H₂₂O₃
• mdl: MFCD00809704
• 分子量: 238.327
• InChiKey: ZNWLFTSPNBLXGL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  100.0 to 104.0 °C
• 沸点：
  365.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  1.8 at 20℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.928
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2932999099
• 危险性防范说明：
  P261,P272,P273,P280,P302+P352+P333+P313+P363,P501
• 危险性描述：
  H317,H412
• 储存条件：
  室温

SDS

双环己烷-4,4'-二酮单乙二醇缩酮 修改号码：5

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模块 1. 化学品
产品名称： Bicyclohexane-4,4'-dione Monoethylene Ketal
修改号码： 5

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模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害 未分类
健康危害
皮肤敏感性 第1级
环境危害
急性水生毒性 第3级
慢性水生毒性 第3级
GHS标签元素
图标或危害标志
信号词 警告
危险描述 可能导致皮肤过敏性反应
对水生生物有害
长期影响对水生生物有害
防范说明
[预防] 避免吸入。
避免释放到环境中。
受污染的工作服不允许带出工作场所。
穿戴防护手套/护目镜/防护面具。
[急救措施] 皮肤接触：用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
被污染的衣物清洗后方可重新使用。
[废弃处置] 根据当地政府规定把物品/容器交与工业废弃处理机构。

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模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
化学名(中文名)： 双环己烷-4,4'-二酮单乙二醇缩酮
双环己烷-4,4'-二酮单乙二醇缩酮 修改号码：5

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模块 3. 成分/组成信息
百分比： >98.0%(GC)
CAS编码： 56309-94-5
俗名： 8-(4-Oxocyclohexyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane
分子式： C14H22O3

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模块 4. 急救措施
吸入： 将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。若感不适请求医/就诊。
皮肤接触： 立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
眼睛接触： 用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续清洗。
如果眼睛刺激：求医/就诊。
食入： 若感不适，求医/就诊。漱口。
紧急救助者的防护： 救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。

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模块 5. 消防措施
合适的灭火剂： 干粉，泡沫，雾状水，二氧化碳
特定方法： 从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火：如果安全，移去可移动容器。
消防员的特殊防护用具： 灭火时，一定要穿戴个人防护用品。

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模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施，防护用具， 使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。
紧急措施： 泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
环保措施： 防止进入下水道。
控制和清洗的方法和材料： 清扫收集粉尘，封入密闭容器。注意切勿分散。附着物或收集物应该立即根据合适的
法律法规处置。

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模块 7. 操作处置与储存
处理
技术措施： 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止粉尘扩散。处理后彻底清洗双手
和脸。
注意事项： 如果粉尘或浮质产生，使用局部排气。
操作处置注意事项： 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
贮存
储存条件： 保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗处。
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
包装材料： 依据法律。

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模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制： 尽可能安装封闭体系或局部排风系统，操作人员切勿直接接触。同时安装淋浴器和洗
眼器。
个人防护用品
呼吸系统防护： 防尘面具。依据当地和政府法规。
手部防护： 防护手套。
眼睛防护： 安全防护镜。如果情况需要，佩戴面具。
皮肤和身体防护： 防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。
双环己烷-4,4'-二酮单乙二醇缩酮 修改号码：5

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模块 9. 理化特性
固体
外形（20°C）：
外观： 晶体-粉末
颜色： 白色-极淡的黄色
气味： 无资料
pH: 无数据资料
熔点： 102°C
沸点/沸程 无资料
闪点： 无资料
爆炸特性
爆炸下限： 无资料
爆炸上限： 无资料
密度： 无资料
溶解度：
[水] 无资料
[其他溶剂]
溶于： 甲醇

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模块 10. 稳定性和反应性
化学稳定性： 一般情况下稳定。
危险反应的可能性： 未报道特殊反应性。
须避免接触的物质 氧化剂
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳

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模块 11. 毒理学信息
急性毒性： 无资料
对皮肤腐蚀或刺激： 无资料
对眼睛严重损害或刺激： 无资料
生殖细胞变异原性： 无资料
致癌性：
IARC = 无资料
NTP = 无资料
生殖毒性： 无资料

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模块 12. 生态学信息
生态毒性：
鱼类： 无资料
甲壳类： 无资料
藻类： 无资料
残留性 / 降解性： 无资料
潜在生物累积 （BCF): 无资料
土壤中移动性
log水分配系数： 无资料
土壤吸收系数 （Koc）： 无资料
亨利定律 无资料
constant(PaM3/mol):

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模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门。建议在可燃溶剂中溶解混合，在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中
焚烧。废弃处置时请遵守国家、地区和当地的所有法规。
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模块 14. 运输信息
联合国分类： 与联合国分类标准不一致
UN编号： 未列明

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模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布，2011年2月16日修订）: 针对危险化学品的安全使用、
生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应的规定。

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

用途

双环己酮乙二醇单缩酮用作研究用化合物。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双环己酮乙二醇单缩酮 在 3.6mol% Au9-Pd alloy nanoparticles supported on Mg-Al-layered double hydroxide (LDH) 、 air 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 130.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 2.0h， 以83%的产率得到4-(1,4-dioxaspiro[4.5]dec-8-yl)phenol
  参考文献：
  名称：

  负载在层状双氢氧化物上的Au-Pd合金纳米颗粒用于环己醇和环己酮的多相催化好氧氧化脱氢成酚†

  摘要：

  苯酚是一种重要的工业化学品，它是使用发达的异丙苯工艺广泛生产的。但是，对于开发从苯合成苯酚的新型替代方法的需求不断增长。在此，我们报道了一种新型系统，该系统通过Mg-Al层状双氢氧化物（LDH）负载的Au-Pd合金纳米颗粒催化的环己醇和环己酮（包括酮醇（KA）油）的需氧氧化脱氢合成苯酚。 Au–Pd / LDH）。Au和Pd的合金化以及LDH的碱度是实现当前转变的关键因素。尽管单金属Au / LDH，Pd / LDH及其物理混合物几乎没有催化活性，但Au-Pd / LDH对脱氢苯酚的生产却显示出很高的催化活性。通过电子配体效应。此外，支持的作用至关重要。尽管Au-Pd / LDH具有很高的催化性能，但负载在Al 2 O 3，TiO 2，MgO和CeO 2上的Au-Pd双金属纳米颗粒仍然无效。因此，LDH的碱度可能通过其在脱质子化步骤中的协助而在当前的脱氢中起确定性作用。Au-Pd / LD

  DOI：

  10.1039/c6sc00874g
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二氧代联环己烷 、 乙二醇 在 硫酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 双环己酮乙二醇单缩酮
  参考文献：
  名称：

  塩、酸発生剤、レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法

  摘要：

  本发明旨在提供一种含有盐和该盐的光阻组合物，可用于制造具有良好掩模误差因子（MEF）的光刻图案。解决方案是提供式（I）所表示的盐，酸发生剂和包含它们的光阻组合物。其中，Q1和Q2分别表示氟原子或全氟烷基等，R1和R2分别表示氢原子、氟原子或全氟烷基等，Z表示0-6的整数，X1表示*-CO-O-、*-O-CO-、*-O-CO-O-或*-O-，L1表示单键或饱和碳氢基，A1表示带有取代基的二价脂环式碳氢基，Ra表示带有取代基的脂环式碳氢基，其中包含的-CH2-可以替换为-O-、-S-、-SO2-或-CO-。但是，该脂环式碳氢基中至少有一个-CH2-被替换为-O-或-CO-。Z +表示有机阳离子。【选择图】无。

  公开号：

  JP2020105165A

文献信息

• Selective Synthesis of Primary Anilines from Cyclohexanone Oximes by the Concerted Catalysis of a Mg–Al Layered Double Hydroxide Supported Pd Catalyst
  作者：Xiongjie Jin、Yu Koizumi、Kazuya Yamaguchi、Kyoko Nozaki、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1021/jacs.7b07347

  日期：2017.10.4

  selective conversion of cyclohexanone oximes to primary anilines would be a good complement to the classical synthetic methods for primary anilines, which utilize arenes as the starting materials, there have been no general and efficient methods for the conversion of cyclohexanone oximes to primary anilines until now. In this study, we have successfully realized the efficient conversion of cyclohexanone

  尽管环己酮肟选择性转化为伯苯胺将是对以芳烃为起始原料的伯苯胺经典合成方法的一个很好的补充，但一直没有通用和有效的方法将环己酮肟转化为伯苯胺，直到现在。在这项研究中，我们通过使用 Mg-Al 层状双氢氧化物负载的 Pd 催化剂 (Pd(OH)x/LDH) 在配体-、添加剂-和氢-受体-下成功地实现了环己酮肟向伯苯胺的有效转化。免费条件。环己酮肟和环己烯酮肟的底物范围非常广泛，以高产率和高选择性得到相应的伯苯胺（17 个实施例，产率 75% 至 >99%）。可以使用减少量的催化剂 (0.2 mol%) 放大反应（克级）。此外，直接从环己酮和羟胺一锅法合成伯苯胺也很成功（五个例子，66-99% 的产率）。该催化剂本质上是非均相的，该催化剂可重复用于环己酮肟转化为苯胺至少五次，同时保持其高催化性能。动力学研究和几个对照实验表明，本催化剂体系的高活性和选择性归因于碱性 LDH 载体和 LDH 上活性
• Synthesis of Substituted Anilines from Cyclohexanones Using Pd/C–Ethylene System and Its Application to Indole Synthesis
  作者：Katsumi Maeda、Ryosuke Matsubara、Masahiko Hayashi

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04056

  日期：2021.3.5

  The synthesis of anilines and indoles from cyclohexanones using a Pd/C–ethylene system is reported. A simple combination of NH4OAc and K2CO3 under nonaerobic conditions was found to be the most suitable to perform this reaction. Hydrogen transfer between cyclohexanone and ethylene generates the desired products. The reaction tolerates a variety of substitutions on the starting cyclohexanones.

  据报道，使用Pd / C-乙烯系统可从环己酮合成苯胺和吲哚。发现在无氧条件下简单的NH 4 OAc和K 2 CO 3组合最适合进行该反应。环己酮和乙烯之间的氢转移产生了所需的产物。该反应可耐受起始环己酮上的各种取代。
• Selective Synthesis of Primary Anilines from NH ₃ and Cyclohexanones by Utilizing Preferential Adsorption of Styrene on the Pd Nanoparticle Surface
  作者：Yu Koizumi、Xiongjie Jin、Takafumi Yatabe、Ray Miyazaki、Jun‐ya Hasegawa、Kyoko Nozaki、Noritaka Mizuno、Kazuya Yamaguchi

  DOI：10.1002/anie.201903841

  日期：2019.8.5

  Dehydrogenative aromatization is one of the attractive alternative methods for directly synthesizing primary anilines from NH3 and cyclohexanones. However, the selective synthesis of primary anilines is quite difficult because the desired primary aniline products and the cyclohexanone substrates readily undergo condensation affording the corresponding imines (i.e., N‐cyclohexylidene‐anilines), followed

  脱氢芳构化是直接从NH 3和环己酮合成伯苯胺的有吸引力的替代方法之一。然而，伯胺的选择性合成非常困难，因为所需的伯苯胺产物和环己酮底物容易发生缩合反应，生成相应的亚胺（即N-环己叉基苯胺），然后氢化生成N-环己基苯胺作为主要产物。 。在这项研究中，在负载的Pd纳米颗粒催化剂（例如Pd / HAP，HAP =羟基磷灰石，Ca 10（PO 4）6（OH）2）利用非均相催化特有的竞争性吸附; 换句话说，当苯乙烯用作氢受体时，在N-环己叉基-苯胺存在下优先吸附在Pd纳米颗粒表面上，从容易获得的NH 3和环己酮中选择性合成了各种结构多样的伯苯胺。尽管Pd / HAP催化剂的催化性能逐渐下降，但仍重复使用了好几次。
• Selective primary aniline synthesis through supported Pd-catalyzed acceptorless dehydrogenative aromatization by utilizing hydrazine
  作者：Wei-Chen Lin、Takafumi Yatabe、Kazuya Yamaguchi

  DOI：10.1039/d1cc01686e

  日期：——

  hydroxyapatite-supported Pd nanoparticle catalyst (Pd/HAP), various primary anilines can be selectively synthesized from cyclohexanones via acceptorless dehydrogenative aromatization. The strong nucleophilicity of N2H4 and the stability of the hydrazone intermediates can effectively suppress the formation of the undesired secondary aniline byproducts.

  通过在羟基磷灰石负载的 Pd 纳米颗粒催化剂 (Pd/HAP) 存在下利用肼 (N 2 H 4 ) 作为氮源，可以通过无受体脱氢芳构化从环己酮选择性地合成各种伯苯胺。N 2 H 4的强亲核性和腙中间体的稳定性可以有效抑制不需要的次级苯胺副产物的形成。
• Saegusa Oxidation of Enol Ethers at Extremely Low Pd-Catalyst Loadings under Ligand-free and Aqueous Conditions: Insight into the Pd(II)/Cu(II)-Catalyst System
  作者：Quan Zhu、Yunsong Luo、Yongyan Guo、Yushun Zhang、Yunhai Tao

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02987

  日期：2021.4.16

  system of Saegusa oxidation, which converts enol ethers to the corresponding enals with a number of diverse substrates at extremely low catalyst loadings (500 mol ppm) under ligand-free and aqueous conditions, is described. Its synthetic utility was demonstrated by large-scale applications of the catalyst system to important nature molecules. This work allows Saegusa oxidation to become a highly practical

  Saegusa氧化的高效实用的Pd（II）/ Cu（OAc）2-催化剂体系，可在无配体的情况下以极低的催化剂负载量（500 mol ppm）将烯醇醚转化为具有多种底物的相应烯醛和水性条件，描述。催化剂体系在重要的自然分子上的大规模应用证明了其合成用途。这项工作使Saegusa氧化成为制备enals的一种高度实用的方法，并且还为对Pd（II）/ Cu（II）-用于羰基化合物脱氢和降低Pd-催化剂负载量的催化剂体系提出了新的见解。

表征谱图