3-acetyl-3-methyl-2,6-heptanedione | 73843-15-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-acetyl-3-methyl-2,6-heptanedione
• 英文别名: 3-acetyl-3-methylheptane-2,6-dione
• CAS: 73843-15-9
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: YWUPUQUVRIHHRZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-acetyl-3-methyl-2,6-heptanedione 在 ammonium acetate 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以75%的产率得到3,3a,6,7a-tetramethylhexahydro-3H-3,6-epoxy[1,2]dioxolo[3,4-b]pyridine
  参考文献：
  名称：

  在通往三环氨基过氧化物的道路上，逆 α 效应作为阿里阿德涅的线索：避免可能性迷宫中的热力学陷阱

  摘要：

  稳定的三环氨基过氧化物可以通过 β,δ'-三酮、H 2 O 2和 NH 基团源（如氨水或铵盐）的无催化剂三组分缩合选择性组装。这个过程是可扩展的并且可以产生克数量的三环杂环，在一个分子中包含过氧化物、氮和氧循环。令人惊讶的是，尽管有多种替代反应路线，通过过氧化物、半缩醛、单过氧缩醛和过氧半缩醛官能团的平衡，这种复杂的三环分子仍然可以选择性地形成！该反应由 H 2 O 2的“立体电子挫折”引发并将热力学和动力学控制元素与在热力学控制条件下演化的各种单环、双环和三环结构相结合，直到它们达到由逆α效应产生的动力学壁，即立体电子罚分过氧碳鎓离子和相关过渡态的形成。在这些条件下，在三个不同的杂环在无环前体框架上组装和融合的阶段，反应在达到最热力学稳定的产物之前停止。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c00406
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2,4-戊烷二酮 在 palladium on barium sulfate 氢气 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 3-acetyl-3-methyl-2,6-heptanedione
  参考文献：
  名称：

  Kochetkov,N.K.; Gottikh,B.P., Journal of general chemistry of the USSR, 1960, vol. 30, p. 963 - 968

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Highly Efficient C−C Bond-Forming Reactions in Aqueous Media Catalyzed by Monomeric Vanadate Species in an Apatite Framework
  作者：Takayoshi Hara、Satoko Kanai、Kohsuke Mori、Tomoo Mizugaki、Kohki Ebitani、Koichiro Jitsukawa、Kiyotomi Kaneda

  DOI：10.1021/jo0614745

  日期：2006.9.1

  reactions such as Michael and aldol reactions in aqueous media and the H−D exchange reactions using deuterium oxide. For example, a 200-mmol-scale Michael reaction under triphasic conditions proceeded rapidly, with an extremely high turnover number of up to 260 400 and an excellent turnover frequency of 48 s-1. No vanadium leaching was detected during the above reactions, and the catalyst was readily recycled

  甲钒酸钙磷灰石（VAP），其中PO 4 3 -羟基磷灰石（HAP），钙10（PO 4）6（OH）2，完全被取代的VO 4 3 -在磷灰石框架，被合成。VAp的理化分析表明存在分离出的VO 4具有五价氧化态的四面体单元。VAp可作为高性能异质碱催化剂，用于各种碳-碳键形成反应，例如水性介质中的迈克尔和醛醇反应以及使用氘化氢的H-D交换反应。例如，三相条件下的200毫摩尔规模迈克尔反应快速进行，具有高达260 400的非常高的转换数和第48号第一个极好的转换频率- 1。在上述反应过程中未检测到钒的浸出，并且催化剂易于循环使用而没有活性损失。
• Preparation of a microsized cerium chloride-based catalyst and its application in the Michael addition of β-diketones to vinyl ketones
  作者：Alexander O. Terent'ev、Vera A. Vil'、Ivan A. Yaremenko、Oleg V. Bityukov、Dmitri O. Levitsky、Vladimir V. Chernyshev、Gennady I. Nikishin、Fabrice Fleury

  DOI：10.1039/c3nj01454a

  日期：——

  evaporation of its alcoholic solutions. The way of the preparation of the cerium chloride-based catalyst plays a decisive role in its catalytic activity. This catalyst is efficient in the Michael addition of β-diketones to vinyl ketones giving β,δ-triketones.

  开发了一种不需要特殊设备的简便方法，该方法可通过对CeCl 3 ·7H 2 O进行热处理或将其乙醇溶液蒸发来制备微细氯化铈。氯化铈基催化剂的制备方式对其催化活性起决定性作用。该催化剂在将β-二酮迈克尔加成到乙烯基酮中产生β，δ-三酮方面是有效的。
• Selective Synthesis of Cyclic Peroxides from Triketones and H₂O₂
  作者：Alexander O. Terent’ev、Ivan A. Yaremenko、Vladimir V. Chernyshev、Valery M. Dembitsky、Gennady I. Nikishin

  DOI：10.1021/jo202437r

  日期：2012.2.17

  despite the diversity of possible peroxidation pathways giving cyclic compounds and oligomers, the reaction proceeds with high selectivity and produces tricyclic peroxides via the monoperoxidation of the carbonyl groups in the β-positions and the transformation of the δ-carbonyl group into the acetal one. The syntheses are scaled up to tens of grams, and the resulting peroxides can be easily isolated from

  基于β，δ-三酮与H 2 O 2的酸催化反应，提出了一种组装过氧化物，单过氧缩醛和乙缩醛部分的三环结构的方法。通过使用大量强酸（例如H 2 SO 4，HClO 4或HBF 4）进行反应，选择性生成三环化合物，产率从39％到90％。，它们既充当催化剂，又充当助溶剂。该反应与众不同之处在于，尽管提供环化合物和低聚物的可能的过氧化途径多种多样，但该反应仍以高选择性进行，并通过β位置上的羰基的单过氧化作用和δ-羰基的转化产生三环过氧化物。组成乙缩醛一个。合成物放大至数十克，并且可以容易地从反应混合物中分离出所得的过氧化物。
• Nickel(II)-catalyzed Michael additions. Formation of quaternary centers and diastereoselective addition of enantiopure N -acetoacetyl-4-benzyloxazolidin-2-one
  作者：Jaume Clariana、Nicanor Gálvez、Caroline Marchi、Marcial Moreno-Mañas、Adelina Vallribera、Elies Molins

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00358-0

  日期：1999.6

  Ni(acac)2 and Ni(salicylaldehydate)2 are effective catalysts for conjugate additions of 2-methyl-1,3-dicarbonyl compounds to Michael acceptors. Significant diastereomeric excesses are obtained in the Michael additions of enantiopure N-acetoacetyl-4-benzyloxazolidinones. Reaction of the latter compound with aryl isocyanates affords unsymmetrical diamides of malonic acid.

  Ni（acac）2和Ni（水杨醛醛酸酯）2是将2-甲基-1,3-二羰基化合物共轭加成至迈克尔受体的有效催化剂。在对映体纯的N-乙酰乙酰基-4-苄基恶唑烷酮的迈克尔加成中获得显着的非对映异构体过量。后者化合物与芳基异氰酸酯反应得到丙二酸的不对称二酰胺。
• Expanding the Scope of Lewis Acid Catalysis in Water:  Remarkable Ligand Acceleration of Aqueous Ytterbium Triflate Catalyzed Michael Addition Reactions
  作者：Rui Ding、Kambiz Katebzadeh、Lisa Roman、Karl-Erik Bergquist、Ulf M. Lindström

  DOI：10.1021/jo051540n

  日期：2006.1.1

  Significant rate acceleration of metal-catalyzed Michael addition reactions in water was observed upon addition of small, dibasic ligands. Ytterbium triflate and TMEDA was the most effective combination leading to a nearly 20-fold faster reaction than in the absence of ligand.

  在加入小的二元配体后，观察到金属催化的迈克尔加成反应在水中的显着速率加速。三氟乙磺酸and和TMEDA是最有效的组合，与不存在配体的情况相比，其反应速度快近20倍。