3-(hydroxyphenylmethyl)but-3-en-2-one | 73255-39-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(hydroxyphenylmethyl)but-3-en-2-one
• 英文别名: 4-hydroxy-3-methylene-4-phenylbutan-2-one；3-[Hydroxy(phenyl)methyl]but-3-en-2-one
• CAS: 73255-39-7
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: JOZQRTNMSJPYQB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(hydroxyphenylmethyl)but-3-en-2-one 以 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以53%的产率得到1-苯基-1,4-戊二酮
  参考文献：
  名称：

  New Type of Photochemical Carbon Skeletal Rearrangement:  Transformation of α,β-Unsaturated Carbonyl to 1,4-Dicarbonyl Compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja972393g
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 、 丁烯酮 在 brucine-N-oxide 作用下， 反应 144.0h， 以47%的产率得到3-(hydroxyphenylmethyl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Brucine N氧化物催化的乙烯基酮的Morita–Baylis–Hillman反应：脯氨酸双催化剂体系的机理含义†

  摘要：

  原始的N氧化物促进了Morita–Baylis–Hillman（MBH）已经实现了乙烯基酮与醛的反应。对应的不对称版本MBH还对反应进行了研究，并且出现了缺电子的芳基醛作为乙烯基酮的合适反应伙伴。在哪里脯氨酸被用作助催化剂。在这种双重催化剂系统中，脯氨酸认为N-氧化物与缺电子的芳基醛形成亚胺中间体，而N-氧化物活化乙烯基酮以通过共轭加成提供烯醇化物。结合这两种中间体后，通过控制速率确定步骤可以得到高对映选择性的MBH产物。H桥接的椅子状过渡状态。本质上，结果MBH发现产物醇类干扰中间体，烯醇化物和脯氨酸亚胺鎓中间体两者的形成，因此观察到的产物的对映选择性在进一步反应转化时减弱，可能是由于自催化作用。本研究为衍生自缺电子的芳基醛和脯氨酸。

  DOI：

  10.1039/c003667f

文献信息

• Regioselective Synthesis of 1,3,4,5-Tetrasubstituted Pyrazoles from α-Alkenyl-α,β-Enones Derived from Morita-Baylis-Hillman Adducts
  作者：Sung Hwan Kim、Jin Woo Lim、Jin Yu、Jae Nyoung Kim

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.10.2915

  日期：2013.10.20

  Convenient synthetic method for 4-arylethylpyrazoles and 4-styrylpyrazoles was developed using $\alpha}$-alkenyl-$\alpha},\beta}$-enones readily accessed from the Morita-Baylis-Hillman reaction. For the synthesis of 4-arylethylpyrazole, the reactions with arylhydrazines needed to be carried out in o-dichlorobenzene under $N_2$ balloon atmosphere. On the other hand, 4-styrylpyrazoles required the reactions in ethanol under $O_2$ balloon atmosphere.

  开发了一种便捷的合成4-芳基乙基吡唑和4-苯乙烯基吡唑的方法，该方法利用了可通过Morita-Baylis-Hillman反应轻易获得的α-烯基-α,β-烯酮。对于4-芳基乙基吡唑的合成，需在氮气球气氛下于邻二氯苯中进行与芳基肼的反应。另一方面，4-苯乙烯基吡唑的合成则需要将反应置于乙醇中并在氧气球气氛下进行。
• Organocatalytic enantioselective allylic alkylation of MBH carbonates with β-keto esters
  作者：M. Kamlar、S. Hybelbauerová、I. Císařová、J. Veselý

  DOI：10.1039/c4ob00682h

  日期：——

  The highly stereoselective allylic alkylation of Morita–Baylis–Hillman carbonates with β-ketoesters catalysed by β-ICD is described. The corresponding products containing two adjacent quaternary and tertiary carbon centers were obtained in good yields with high diastereoselectivity (up to 10 : 1 dr) and enantioselectivity (up to 95% ee).

  描述了由β-ICD催化的Morita-Baylis-Hillman碳酸盐与β-酮酸酯的高度立体选择性烯丙基烷基化。得到具有两个高的非对映选择性（高达10∶1dr）和对映选择性（高达95％ee）的高产率的含有两个相邻的季碳和叔碳中心的相应产物。
• Lithium perchlorate-accelerated Baylis-Hillman reactions
  作者：Mikako Kawamura、Shū Kobayashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02705-1

  日期：1999.2

  The coupling of α,β-unsaturated carbonyl compounds with aldehydes (the Baylis-Hillman reaction) was accelerated in the presence of a catalytic amount of 1,4-diazabicyclo[2,2,2]octane (DABCO) and lithium perchlorate in ether. A preliminary kinetic study revealed that the relative rate of the reaction using LiClO4 in ether was 8.0×102 times faster than that of the reaction without LiClO4.

  在乙醚中催化量的1,4-二氮杂双环[2,2,2]辛烷（DABCO）和高氯酸锂的存在下，促进了α，β-不饱和羰基化合物与醛的偶联（Baylis-Hillman反应） 。初步动力学研究表明，使用的LiClO反应的相对速率4在乙醚中为8.0×10 2比没有的LiClO反应更快倍4。
• DMAP-Catalyzed [3 + 2] and [4 + 2] Cycloaddition Reactions between [60]Fullerene and Unmodified Morita–Baylis–Hillman Adducts in the Presence of Ac₂O
  作者：Hai-Tao Yang、Wen-Long Ren、Chun-Bao Miao、Chun-Ping Dong、Yang Yang、Hai-Tao Xi、Qi Meng、Yan Jiang、Xiao-Qiang Sun

  DOI：10.1021/jo3025797

  日期：2013.2.1

  One-step DMAP-catalyzed [3 + 2] and [4 + 2] cycloaddition reactions between C60 and unmodified Morita–Baylis–Hillman adducts in the presence of Ac2O have been developed for the easy preparation of cyclopentene- and cyclohexene-fused [60]fullerene derivatives. When the MBH adducts bear an alkyl group, two different reaction pathways could be controlled selectively depending on the conditions.

  在Ac 2 O存在下，一步法DMAP催化C 60与未修饰的Morita–Baylis–Hillman加合物之间的DMAP催化的[3 + 2]和[4 + 2]环加成反应可轻松制备环戊烯和环己烯。稠合的[60]富勒烯衍生物。当MBH加合物带有烷基时，可以根据条件选择性控制两个不同的反应路径。
• Bifunctional Polymeric Organocatalysts and Their Application in the Cooperative Catalysis of Morita–Baylis–Hillman Reactions
  作者：Cathy Kar-Wing Kwong、Rui Huang、Minjuan Zhang、Min Shi、Patrick H. Toy

  DOI：10.1002/chem.200601197

  日期：2007.3.5

  these polymeric reagents contained either alkyl alcohol or phenol groups on the polymer backbone. The use of these materials as organocatalysts in a range of Morita-Baylis-Hillman reactions indicated that hydroxyl groups could participate in the reactions and accelerate product formation. In the cases examined, phenol groups were more effective than alkyl alcohol groups for catalyzing the reactions

  制备了一系列可溶的，非交联的聚苯乙烯负载的三苯基膦和4-二甲基氨基吡啶试剂。这些聚合物试剂中的一些在聚合物主链上包含烷基醇或酚基。这些材料在一系列Morita-Baylis-Hillman反应中用作有机催化剂表明，羟基可参与反应并加速产物形成。在所检查的情况下，酚基比烷基醇基对催化反应更有效。本文是用于有机合成的非天然双功能聚合试剂的合成和使用的首批报道之一，其中两个官能团可以协同参与反应的催化。