3,3,6,6-四甲氧基-1,4-环己二烯 | 15791-03-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3,3,6,6-四甲氧基-1,4-环己二烯
• 英文名称: 1,1,4,4-tetramethoxycyclohexa-2,5-diene
• 英文别名: 3,3,6,6-tetramethoxy-1,4-cyclohexadiene；3,3,6,6-tetramethoxycyclohexa-1,4-diene
• CAS: 15791-03-4
• 化学式: C₁₀H₁₆O₄
• mdl: MFCD00010207
• 分子量: 200.235
• InChiKey: LJAWVXAZDYVFNU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  45-48 °C(lit.)
• 沸点：
  60 °C/0.2 mmHg(lit.)
• 密度：
  1.1508 (rough estimate)
• 闪点：
  106 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  C
• 危险类别码：
  R34
• 危险品运输编号：
  UN 1759
• 海关编码：
  2914509090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  8
• 安全说明：
  S26,S27,S28,S36/37/39,S45

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3,6,6-四甲氧基-1,4-环己二烯 在 水 、 丙酮 作用下， 以88%的产率得到4,4-二甲氧基-2,5-环己二烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  rubiginones A（2）和C（2）及其11-甲氧基区域异构体的不对称合成。

  摘要：

  安古环素类天然产物茜草酮A（2）（2）和C（2）（1）及其11-甲氧基区域异构体3a和3b的融合对映选择性合成是通过使用两个对映体纯的1的多米诺过程实现的-乙烯基环己烯4.合成该二烯的关键步骤是在（SS）-[[（对甲苯基亚磺酰基）甲基]-对-喹诺酚（9）上立体选择性共轭加成AlMe（3）和消除β-羟基亚砜片段，氧化成砜后，回收羰基。第一多米诺序列包括与亚磺酰基萘醌的Diels-Alder反应，然后消除亚砜。在四烯骨架的收敛构造中，使用二烯亲二物5或6的C-2或C-3处的亚砜，在环加成步骤中实现了有效的相对区域选择。衍生自5-甲氧基-1,4-萘醌。第二个多米诺骨牌工艺是由氧气和阳光触发的，它使最初的四环加合物在B环芳构化，甲硅烷基脱保护和C-1氧化后转化为最终产物。

  DOI：

  10.1002/chem.200600809
• 作为产物：
  描述：

  对苯二甲醚 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以83%的产率得到3,3,6,6-四甲氧基-1,4-环己二烯
  参考文献：
  名称：

  Hydrogenation of Benzene Ring by Paired Electrosynthesis with Raney-Nickel Cathode

  摘要：

  以 1,4-二甲氧基苯 (1) 为底物进行了配对电解研究。在雷尼-镍阴极上，芳香环发生氢化反应，生成 1,4-环己二酮（4）和两种衍生物。通过盐酸水溶液的处理，两种衍生物转化成了 4。在 1 的基础上，4 的总产率为 60%，而在铂或铅阴极上则不会生成 4。

  DOI：

  10.1246/cl.1987.1989

文献信息

• Anodic cleavage of carbon–oxygen bonds in diaryl ethers
  作者：Paulo R. Janissek、Vera L. Pardini、Hans Viertler

  DOI：10.1039/c39870000576

  日期：——

  Diaryl ethers (1), which are model compounds for important linkages in lignins, are cleaved efficiently and conveniently by constant current anodic oxidation in methanol; the bis-acetals (2) are the main products (in 50–80% yield).

  二芳基醚（1）是木质素中重要键的模型化合物，可通过在甲醇中恒流阳极氧化有效而方便地裂解；主要产品为双缩醛（2）（收率50-80％）。
• Studies of chromenes. Part 9. Syntheses of chromenequinones
  作者：Philip E. Brown、Robert A. Lewis、Mark A. Waring

  DOI：10.1039/p19900002979

  日期：——

  Syntheses of 2,2-dimethylchromene-5,8-quinone, 2,2-dimethylchromene-6,7-quinone, and 6,7-dimethoxy-2,2-dimethylchromene-5,8-quinone are described. Being easily bioreducible to electron-rich chromenes these compounds, and their oxirane derivatives, are of interest as possible anti-tumour alkylating agents.

  描述了2，2-二甲基色烯-5，8-醌，2，2-二甲基色烯-6，7-醌和6，7-二甲氧基-2，2-二甲基色烯-5，8-醌的合成。这些化合物及其环氧乙烷衍生物易于被富电子的二烯生物还原，因此作为可能的抗肿瘤烷基化剂受到关注。
• Arenium cation as the key intermediate of the electrosynthesis of N-(2,5-dimethoxyphenyl)azoles. A new approach to the synthesis of N-(dimethoxyphenyl)azoles
  作者：V. A. Petrosyan、A. V. Burasov

  DOI：10.1007/s11172-007-0342-3

  日期：2007.11

  Data on the effect of the acid-base properties of the medium on the yield and composition of the products of N-dimethoxyphenylation of azoles (pyrazole, triazole, their substituted derivatives, and tetrazole) upon galvanostatic electrolysis of azole—1,4-dimethoxybenzene mixtures in nucleophilic (MeOH) and neutral (MeCN) media were considered and the trends of this process were discussed. The generation of arenium cations (1,4-dimethoxy-1-azolylbenzenium in MeCN and 1,1,4-trimethoxybenzenium in MeOH) as the key intermediates of electrosynthesis of N-(dimethoxyphenyl)azoles, was proved experimentally. A new approach to the synthesis of N-(dimethoxyphenyl)azoles through electrosynthesis of 1,1,4,4-tetramethoxycyclohexa-2,5-diene by electrooxidation of 1,4-dimethoxybenzene in MeOH as the first step and the reaction of this quinone diketal with azoles as the second step was suggested. The efficiency of this route to N-(dimethoxyphenyl)azoles is comparable with the efficiency of the purely electrochemical one-step process.

  关于电解质介质的酸碱性质对氮二甲氧基苯化吡唑、三唑及其取代衍生物和四唑（统称为氮二甲氧基苯化唑类）在电化学恒流电解法制备产物产率和组成的影响的数据在亲核（甲醇）和中性（乙腈）介质中进行了考虑和讨论，并讨论了其过程趋势。通过实验证实了芳铵阳离子（乙腈中的1,4-二甲氧基-1-唑基苯铵和甲醇中的1,1,4-三甲氧基苯铵）作为氮（二甲氧基苯基）唑类电合成关键中间体的生成。提出了通过电合成1,4-二甲氧基苯在甲醇中的电氧化生成1,1,4,4-四甲氧基环己-2,5-二烯作为第一步，以及该醌二酮与唑类反应作为第二步的氮（二甲氧基苯基）唑类合成新途径。此途径的效率与纯电化学一步法相当。
• Synthesis of Azobenzenes from Quinone Acetals and Arylhydrazines
  作者：M. Carmen Carreño、Gerardo Fernández Mudarra、Estíbaliz Merino、María Ribagorda

  DOI：10.1021/jo0498011

  日期：2004.5.1

  Direct reaction between quinone bisacetals and arylhydrazines gives azobenzenes. The presence of catalytic amounts of cerium ammonium nitrate strongly accelerates the reaction. When the bisacetal has a substituent at the 2,5-cyclohexadiene framework, only one regioisomer is formed. The method represents a simple, mild, and novel synthetic access to differently substituted azocompounds in high to excellent

  醌双缩醛与芳基肼之间的直接反应生成偶氮苯。催化量的硝酸铈铵铵的存在强烈地促进了反应。当双缩醛在2，5-环己二烯骨架上具有取代基时，仅形成一种区域异构体。该方法代表了一种简单，温和且新颖的合成方法，可以高收率地获得不同取代的偶氮化合物。
• Experiments on the total synthesis of Lysolipin I. Part II.Michael addition of 1,3-cyclohexanedione to quinone acetals
  作者：Rudolf O. Duthaler、Urs H.-U. Wegmann

  DOI：10.1002/hlca.19840670713

  日期：1984.11.7

  Base-catalyzed reaction of 1,3-cyclohexanedione (3) with the quinone monoacetals 4 and 7 leads to the polycyclic products 5 and 8, respectively, and in the case of 4 to variable amounts of dibenzofuranone 6. The 2-arylcyclohexanedione 9, on the other hand, is isolated from the reaction of 3 and bisacetal 11 catalyzed by ZnCl2 (Scheme 2). Treatment of the adduct 8 with (CH3O)2SO2/K2CO3 results in cleavage

  1,3-环己二酮（3）与醌单缩醛4和7的碱催化反应分别产生多环产物5和8，在4的情况下产生可变量的二苯并呋喃酮6。另一方面，从由ZnCl 2催化的3与双缩醛11的反应中分离出2-芳基环己二酮9（方案2）。用（CH 3 O）2 SO 2 / K 2 CO 3处理加合物8结果通过逆迈克尔反应裂解杂环，得到可靠的烯酮23，该烯酮通过选择性氢化进一步转化为24。8-乙酰氧基二苯并呋喃酮22可通过酸处理和乙酰化从方案8获得（方案4）。甲硅烷基醚27和35与醌单缩醛的反应非常复杂（方案6）。所需的芳基环己酮衍生物28和36以非常低的产率形成。在某些条件下（高温或强路易斯酸作为催化剂），单电子转移或加到烯缩醛而不是醌单缩醛的烯酮功能上变得占主导地位。结合该研究，已经制备并表征了敏感的2-甲氧基对对苯醌单缩醛15（方案3）和29（方案6）。

表征谱图