1-bicyclo(2.2.1)-hept-5-en-2-yl propanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-bicyclo(2.2.1)-hept-5-en-2-yl propanone
• 英文别名: endo-1-[bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]propan-1-one；endo bicyclo <2.2.1>-5-hepten-2-yl ethyl ketone；(bicyclo<2.2.1>heptene-5 yle-2)-1 propanone-1, endo；(endo-bicyclo<2.2.1>heptene-5) yl-2 ethyl cetone；5-endo-Propionylbicyclo<2.2.1>hept-2-en；1-[(1S,2S,4S)-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]propan-1-one
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: QPSCDHQKVFGRQM-YIZRAAEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bicyclo(2.2.1)-hept-5-en-2-yl propanone 在 氯化铵 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 anti 4,5 methyl-4 phenyl-5 trimethylsiloxy-5 pentene-1 one-3
  参考文献：
  名称：

  由不耐热基团诱导的立体选择性羟醛缩合。

  摘要：

  通过用六甲基二硅叠氮化锂制备的酮Z-烯醇锂，可实现外，内和2-甲基内双环[2.2.1] -5-庚-2-基乙基酮与醛之间的非对映选择性醛醇缩合。因此，醛醇得到通过逆狄尔斯-阿尔德反应，以产生α -甲基- β -siloxy- α'为多羟基化天然产物合成潜在价值的-ethylenic酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84836-4
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成 1-bicyclo(2.2.1)-hept-5-en-2-yl propanone
  参考文献：
  名称：

  Cétoneset d'alcools的提法不完全保留了甲基乙烯基乙烯基的一部分。联合国综合简单有效的《等值论》

  摘要：

  描述了通过逆Diels-Alder反应制备烯烃酮和醇。该方法已用于最近从海藻Laurencia nidifica中分离出的芳樟醇6e，nerolidol 6f和倍半萜醇10的高产率合成中。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91839-3

文献信息

• Silylium Ion-Catalyzed Challenging Diels–Alder Reactions: The Danger of Hidden Proton Catalysis with Strong Lewis Acids
  作者：Ruth K. Schmidt、Kristine Müther、Christian Mück-Lichtenfeld、Stefan Grimme、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/ja211856m

  日期：2012.3.7

  Proton-catalyzed Diels-Alder reactions are not well-documented in the literature, and a representative survey employing TfOH is included here. The outcome of these catalyses is compared with our silylium ion-catalyzed Diels-Alder reactions, thereby clearly corroborating that hidden Brønsted acid catalysis is not operating with our Lewis acid. Several simple-looking but challenging Diels-Alder reactions with exceptionally

  三配位硅阳离子显着的路易斯酸性导致路易斯酸催化异常反应。然而，强路易斯酸催化的缺点是，它们确实有可能通过各种机制介导质子的形成，因此释放的布朗斯台德酸甚至可能超过路易斯酸作为真正的催化剂。这是一个经常被忽视的点。消除隐藏的质子催化途径的一种方法是添加质子清除剂。由我们的二茂铁稳定的硅阳离子催化的低温 Diels-Alder 反应就是这样一种情况，必须仔细检查质子催化的可能性。然而，添加常见的受阻碱 2,6-二-叔丁基吡啶导致缓慢分解并形成相应的吡啶鎓离子。观察到硅阳离子的定量去质子化与更碱性的 (Mes)(3)P 以产生鏻离子。氘标记实验证实质子是从二茂铁骨架中提取的。在量子化学计算的基础上提出了一种合理的质子形成机制。诚然，这是一个特殊情况，但表明必须仔细审查质子清除剂的使用，因为质子的形成可能会被激发而不是被阻止。质子催化的 Diels-Alder 反应在文献中没有得到很好的记录，此处包含使用
• Ruthenium<i>Lewis</i>Acid-Catalyzed Asymmetric<i>Diels-Alder</i>Reactions: Reverse-Face Selectivity for<i>α</i>,<i>β</i>-Unsaturated Aldehydes and Ketones
  作者：Sirinporn Thamapipol、Bettina Ludwig、Céline Besnard、Christophe Saudan、E. Peter Kündig

  DOI：10.1002/hlca.201600139

  日期：2016.10

  Acrolein, methacrolein, methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone, 3‐methyl‐3‐en‐2‐one, and divinyl ketone were coordinated to a cationic cyclopentadienyl ruthenium(II) Lewis acid incorporating the electron‐poor bidentate BIPHOP–F ligand. Analysis by NOESY and ROESY NMR techniques allowed the determination of conformations of enals and enones present in solution in CD2Cl2. The results were compared to

  丙烯醛，甲基丙烯醛，甲基乙烯基酮，乙基乙烯基酮，3-甲基-3-烯-2-酮和二乙烯基酮与阳离子环戊二烯基钌（II）路易斯酸配位，并掺入了贫电子的双齿BIPHOP-F配体。通过NOESY和ROESY NMR技术进行分析，可以测定CD 2 Cl 2中溶液中存在的烯醛和烯酮的构象。将结果与固态结构和催化不对称Diels-Alder与环戊二烯的面部选择性进行了比较。四个Ru-enal和Ru-enone配合物的X-射线结构表明，α，β-不饱和C = O化合物采用反s-反构象。在解决方案中，Enals假定同时存在反反构和反顺构构。烯酮配合物中还存在另一种构象syn-s-trans。环加成反应中的对映体选择性对于烯醛和烯酮是不同的。反应产物表明烯类只在反-s-反式构象中反应，而对于烯酮，主要产物是syn-s-反式构象。顺式构象的烯烃，尽管存在于溶液中，却被屏蔽并且不能进行环加成反应。一个SYN-S反在庞大的6
• Chiral protic imidazolium salts with a (−)-menthol fragment in the cation: synthesis, properties and use in the Diels–Alder reaction
  作者：Ewa Janus、Marcin Gano、Joanna Feder-Kubis、Jacek Sośnicki

  DOI：10.1039/c7ra12176h

  日期：——

  in commonly used solvents, thermal properties including phase transition temperatures, and thermal stability were also determined. Three of the synthesized tertiary salts (Cl, PF6 or OTf anion) were crystalline solids; 1-H-3-[(1R,2S,5R)-(−)-menthoxymethyl]-imidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide, (−)[H-Ment-Im][NTf2] was a liquid at room temperature. The chiral protic salts were used in a Diels–Alder

  新的手性质子咪唑鎓盐在阳离子中含有 (1 R ,2 S ,5 R )-(-)-薄荷醇取代基和四种不同的阴离子（氯离子、六氟磷酸根、三氟甲磺酸根和双（三氟甲基磺酰）亚胺）被有效地制备和广泛表征. 进行了详细的 NMR 分析，并讨论了作为结合阴离子函数的咪唑鎓阳离子的质子和碳的化学位移的比较。还测定了比旋光度、在常用溶剂中的溶解度、热性能（包括相变温度）和热稳定性。三种合成的叔盐（Cl、PF 6或OTf阴离子）是结晶固体；1 -H-3-[(1 R ,2 S ,5 R )-(-)-薄荷氧基甲基]-咪唑鎓双(三氟甲基磺酰基)亚胺，(-)[H-MeNT-Im][NTf 2 ]在室温下为液体。手性质子盐在 Diels-Alder 反应中用作测试反应，并将结果与​​阳离子中具有相同手性取代基的非质子手性离子液体 (1 R ,2 S ,5 R )-(- )-薄荷醇与双(三氟甲基磺酰基)亚胺阴离子。Diels-Alder
• Bis-selenonium Cations as Bidentate Chalcogen Bond Donors in Catalysis
  作者：Xinxin He、Xinyan Wang、Ying-Lung Steve Tse、Zhihai Ke、Ying-Yeung Yeung

  DOI：10.1021/acscatal.1c03622

  日期：2021.10.15

  Lewis acids are frequently employed in catalysis but they often suffer from high moisture sensitivity. In many reactions, catalysts are deactivated because of the problem that strong Lewis acids also bond to the products. In this research, hydrolytically stable bidentate Lewis acid catalysts derived from selenonium dicationic centers have been developed. The bis-selenonium catalysts are employed in

  路易斯酸经常用于催化，但它们通常具有高湿度敏感性。在许多反应中，由于强路易斯酸也与产物结合的问题，催化剂会失活。在这项研究中，已经开发了源自​​硒双阳离子中心的水解稳定的双齿路易斯酸催化剂。双硒催化剂用于在各种转化中以良好的收率和选择性活化亚胺和羰基。发现双硒鎓盐的路易斯酸度比单硒鎓体系强，这归因于两个阳离子硒鎓中心的协同作用。此外，双硒催化剂不受强碱或水分的抑制。
• An Investigation of the<i>endo</i>Product Selectivity in the Diels-Alder Reaction
  作者：Kazuyoshi Seguchi、Akira Sera、Yoshinobu Otsuki、Kazuhiro Maruyama

  DOI：10.1246/bcsj.48.3641

  日期：1975.12

  cyclopentadienes with a variety of substituted ethylenes were carried out, and their reaction rates and the endo : exo isomer ratios of the products were determined. It was shown that the faster reaction is characterized by a higher endo isomer distribution and the existence of a linear correlation between the reaction rate and the endo isomer distribution. The results were interpreted in terms of the concept of secondary

  进行了环戊二烯与各种取代乙烯的狄尔斯-阿尔德反应，并测定了它们的反应速率和产物的内型：外型异构体比率。结果表明，较快反应的特征在于较高的内异构体分布以及反应速率与内异构体分布之间存在线性相关性。根据过渡态中次级轨道相互作用的概念来解释结果。