6,6-二甲基-2-苯基-5,7-二氧杂螺[2.5]辛烷-4,8-二酮 | 3709-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 6,6-二甲基-2-苯基-5,7-二氧杂螺[2.5]辛烷-4,8-二酮
• 英文名称: 6,6-dimethyl-1-phenyl-5,7-dioxaspiro[2.5]octane-4,8-dione
• 英文别名: 5,7-Dioxaspiro[2.5]octane-4,8-dione, 6,6-dimethyl-1-phenyl-；6,6-dimethyl-2-phenyl-5,7-dioxaspiro[2.5]octane-4,8-dione
• CAS: 3709-32-8
• 化学式: C₁₄H₁₄O₄
• 分子量: 246.263
• InChiKey: RJSCODSWRYREHR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6-二甲基-2-苯基-5,7-二氧杂螺[2.5]辛烷-4,8-二酮 在 ammonium hydroxide 、 溴 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 Methyl 1-methoxycarbonylamino-2-phenyl-cyclopropanecarboxylate (Z)
  参考文献：
  名称：

  通过me衍生物合成E和Z 1-氨基-2-芳基（烷基）-环丙烷羧酸

  摘要：

  5-亚芳基（亚烷基）-2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮（1）（Meldrum的酸衍生物）与二甲基s亚砜的甲基化反应生成1-芳基（烷基）-6,6-二甲基-4,8-​​二氧杂-5,7-二氧杂螺[2.5]辛烷（2），经甲醇钠或氢氧化铵处理后，仅得到E -1-甲氧基-羰基-2-芳基-环丙烷羧酸（4）或分别为Z -1-氨基甲酰基-2-芳基（烷基）-环丙烷甲酸（7）。在Curtius型反应条件下，化合物4产生Z-甲基1-异氰酸酯-2-芳基-环丙烷羧酸酯（5），而衍生物7用次溴酸盐处理，得到E - 1-甲氧基-羰基氨基-2-芳基（烷基）-环丙烷羧酸（8）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)83489-x
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 在 dirhodium tetraacetate 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 6,6-二甲基-2-苯基-5,7-二氧杂螺[2.5]辛烷-4,8-二酮
  参考文献：
  名称：

  铑（II）催化的麦德鲁姆酸衍生的苯基碘鎓内鎓盐对烯烃的环丙烷化反应

  摘要：

  衍生自梅德鲁姆酸的苯基碘化铵叶立德3a在羧酸Rh（II）催化剂存在下与烯烃反应，生成环丙烷。该反应是立体特异性的。对于戊-1-烯的环丙烷化，观察到高达63％的对映选择性。在3a和极化的烯烃（例如呋喃或2,3-二氢呋喃）之间没有形成1,3-环加合物。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(03)00029-6

文献信息

• <i>N</i>-Iodosuccinimide-Initiated Spirocyclopropanation of Styrenes with 1,3-Dicarbonyl Compound for the Synthesis of Spirocyclopropanes
  作者：Ping Qian、Bingnan Du、Ruichun Song、Xiaodong Wu、Haibo Mei、Jianlin Han、Yi Pan

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01163

  日期：2016.8.5

  Herein is reported an N-iodosuccinimide-initiated spirocyclopropanation reaction of styrenes with 1,3-dicarbonyl compounds in the presence of white LED light. The reaction proceeds via two C–H and two C–I bond cleavage event, along with two C–C bond formation event, and formation of quaternary centers. These reactions could be carried out at room temperature and tolerated a wide range of substrates

  本文报道了在白色LED光的存在下，苯乙烯与1，3-二羰基化合物的N-碘代琥珀酰亚胺引发的螺环丙烷化反应。该反应通过两个C–H和两个C–I键断裂事件，两个C–C键形成事件以及四级中心的形成而进行。这些反应可以在室温下进行，并能耐受多种底物，从而获得良好的化学收率。这种发达的自由基反应为螺[2.4]庚烷-4,7-二酮衍生物的制备提供了简便实用的途径。
• Blue LED Irradiation of Iodonium Ylides Gives Diradical Intermediates for Efficient Metal‐free Cyclopropanation with Alkenes
  作者：Tristan Chidley、Islam Jameel、Shafa Rizwan、Philippe A. Peixoto、Laurent Pouységu、Stéphane Quideau、W. Scott Hopkins、Graham K. Murphy

  DOI：10.1002/anie.201908994

  日期：2019.11.18

  A facile and highly chemoselective synthesis of doubly activated cyclopropanes is reported where mixtures of alkenes and β-dicarbonyl-derived iodonium ylides are irradiated with light from blue LEDs. This metal-free synthesis gives cyclopropanes in yields up to 96 %, is operative with cyclic and acyclic ylides, and proceeds with a variety of electronically-diverse alkenes. Computational analysis explains

  据报道，用蓝色LED的光辐照烯烃和β-二羰基衍生的碘鎓烷基化物的混合物时，可以轻松，高度化学选择性地合成双活化的环丙烷。这种无金属的合成方法可得到高达96％的环丙烷收率，可与环状和无环乙炔一起使用，并可与多种电子多样性的烯烃进行合成。计算分析解释了观察到的高选择性，这是由独家的HOMO到LUMO激发产生的，而不是由游离的卡宾产生的。该过程操作简单，不使用光催化剂，并且一步即可提供用于复杂分子合成的重要构件。
• Asymmetric Cyclopropanation of Olefins with an in situ Generated Phenyliodonium Ylide
  作者：Paul Müller、Ashraf Ghanem

  DOI：10.1055/s-2003-41456

  日期：——

  A procedure for the in situ generation of the phenyliodonium ylide (2) derived from Meldrum’s acid (1) and its Rh(II)-catalyze­d decomposition to afford an intermediate metallocarbene is described. In the presence of olefins, cyclopropanes are formed with yields and enantioselectivity comparable to that resulting from cyclopropanation with the isolated ylide 2.

  描述了一种原位生成源自Meldrum酸（1）的苯基碘鎓叶立德（2）及其Rh(II)催化的分解过程，以产生中间金属卡宾。在存在烯烃的条件下，形成环丙烷，其产率和立体选择性与分离叶立德2的环丙烷化反应相当。
• Diazo Compounds and Phenyliodonium Ylides in Inter- and Intramolecular Cyclopropanations Catalyzed by Dirhodium(II). Synthesis and Chiral Resolution by GC versus HPLC
  作者：Ashraf Ghanem、Fabienne Lacrampe、Hassan Y. Aboul-Enein、Volker Schurig

  DOI：10.1007/s00706-005-0299-6

  日期：2005.7

  The dirhodium(II)-catalyzed intermolecular cyclopropanation of a set of olefins with either diazo free phenyliodonium ylides or diazo compounds afforded cyclopropanes derived from Meldrum ’s acid, dimethyl malonate, (silanoxyvinyl)diazoacetates, 3,3,3-trifluoro-2-diazopropionate, ethyl diazo(triethyl)- and (dimethylphenyl)silylacetate with moderate to high yield in either racemic or enantio-enriched

  所述二铑（II）催化的一组与任一重氮自由苯基碘叶立德或重氮化合物，得到环丙烷衍生自烯烃的分子间环丙烷 梅尔德伦 的酸，丙二酸二甲酯，（silanoxyvinyl）diazoacetates，3,3,3-三氟-2-重氮丙酸酯，重氮乙基（三乙基）-和（二甲基苯基）甲硅烷基乙酸酯，呈外消旋或对映体富集形式，产率中等至高。在手性铑（II）催化剂[Rh 2（ s - nttl ）4 ]存在下，在甲苯中进行三乙基甲硅烷基取代的重氮乙酸烯丙酯的分子内环丙烷化反应，得到相应的环丙烷，其 ee 最高为37％ 。建立了基于对映选择性GC和HPLC的有效手性分离方法。该方法提供了有关环丙烷产物的化学收率，对映选择性，底物特异性以及分子间和分子内环丙烷化反应中使用的手性催化剂催化活性的信息，并避免了费时的后处理步骤。
• Stereocontrolled [3+2] Cycloaddition of Donor–Acceptor Cyclopropanes to Iminooxindoles: Access to Spiro[oxindole-3,2′-pyrrolidines]
  作者：Andrey A. Akaev、Stanislav I. Bezzubov、Victor G. Desyatkin、Nataliya S. Vorobyeva、Alexander G. Majouga、Mikhail Ya. Melnikov、Ekaterina M. Budynina

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03208

  日期：2019.3.15

  with ester, keto, nitro, cyano etc. groups, and N-unprotected iminooxindoles. The stereospecificity of the initial SN2-like imine attack on a cyclopropane molecule together with a high diastereoselectivity of further C–C bond formation facilitate a rapid access to spiro[oxindole-3,2′-pyrrolidines] in their optically active forms. Preliminary in vitro testing of the synthesized compounds against LNCaP

  通过将供体-受体环丙烷的[3 + 2]-环加成到电子贫乏的酮亚胺（亚氨基氧吲哚）上，开发了螺环[oxindole-3,2'-吡咯烷]的新型立体控制组装。该方法可有效利用常用的供体-受体环丙烷，它们经酯，酮，硝基，氰基等基团和N-未保护的亚氨基吲哚官能化。最初的S N 2样亚胺攻击环丙烷分子的立体定向性以及进一步C-C键形成的高非对映选择性，有助于快速接近其光学活性形式的螺[oxindole-3,2'-吡咯烷]。初步体外 对合成的化合物针对LNCaP（p53 +）和PC-3（p53-）细胞的测试显示，对于几种化合物作为MDM2-p53相互作用的抑制剂，它们具有很好的抗增殖活性和p53选择性指数。