6,6-二甲基-2-苯基螺[2.5]辛烷-4,8-二酮 | 93750-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 6,6-二甲基-2-苯基螺[2.5]辛烷-4,8-二酮
• 英文名称: 6,6-dimethyl-1-phenylspiro[2.5]octane-4,8-dione
• 英文别名: 1-phenyl-6,6-dimethylspiro[2.5]-octane-4,8-dione；6,6-Dimethyl-1-phenylspiro[2.5]octane-4,8-dione；6,6-dimethyl-2-phenylspiro[2.5]octane-4,8-dione
• CAS: 93750-02-8
• 化学式: C₁₆H₁₈O₂
• 分子量: 242.318
• InChiKey: VAYFZALOIWWZOL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  395.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6-二甲基-2-苯基螺[2.5]辛烷-4,8-二酮 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到2-phenyl-4-oxo-6,6-dimethyl-2,3,4,5,6,7-hexahydrobenzofuran
  参考文献：
  名称：

  酸催化的螺环丙烷的开环环化反应，用于2-芳基苯并呋喃骨架的构建：Cuspidan B的全合成

  摘要：

  摘要 在无金属条件下，环己烷-1,3-二酮-2-螺环丙烷的酸催化开环环化反应在室温下顺利进行，得到2-芳基-3,5,6,7-四氢-1-苯并呋喃-4 （2 H）-一的产率极高，而不会形成3-取代的异构体。所得产物通过合成上有用的2-芳基-2，3-二氢苯并呋喃中间体转化为2-芳基苯并呋喃衍生物。此外，通过使用本方法实现了cuspidan B的第一全合成。 在无金属条件下，环己烷-1,3-二酮-2-螺环丙烷的酸催化开环环化反应在室温下顺利进行，得到2-芳基-3,5,6,7-四氢-1-苯并呋喃-4 （2 H）-一的产率极高，而不会形成3-取代的异构体。所得产物通过合成上有用的2-芳基-2，3-二氢苯并呋喃中间体转化为2-芳基苯并呋喃衍生物。此外，通过使用本方法实现了cuspidan B的第一全合成。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1561590
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲基-1,3-环己二酮 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 6,6-二甲基-2-苯基螺[2.5]辛烷-4,8-二酮
  参考文献：
  名称：

  碘鎓盐的蓝色LED辐照提供了自由基基中间体，可实现烯烃的高效无金属环丙烷化。

  摘要：

  据报道，用蓝色LED的光辐照烯烃和β-二羰基衍生的碘鎓烷基化物的混合物时，可以轻松，高度化学选择性地合成双活化的环丙烷。这种无金属的合成方法可得到高达96％的环丙烷收率，可与环状和无环乙炔一起使用，并可与多种电子多样性的烯烃进行合成。计算分析解释了观察到的高选择性，这是由独家的HOMO到LUMO激发产生的，而不是由游离的卡宾产生的。该过程操作简单，不使用光催化剂，并且一步即可提供用于复杂分子合成的重要构件。

  DOI：

  10.1002/anie.201908994

文献信息

• Ring-Opening Cyclization of Spirocyclopropanes Using Sulfoxonium Ylides
  作者：Yuta Onuki、Hisanori Nambu、Takayuki Yakura

  DOI：10.1248/cpb.c20-00132

  日期：2020.5.1

  cyclohexane-1,3-dione-2-spirocyclopropanes using dimethylsulfoxonium methylide proceeded regioselectively to produce 2,3,4,6,7,8-hexahydro-5H-1-benzopyran-5-ones in good to high yields. The reactions of cycloheptane- and cyclopentane-1,3-dione-2-spirocyclopropanes could construct [7.6]- and [5.6]-fused ring systems. This reaction was also carried out using sulfoxonium ethylide, butylide, and benzylide

  使用二甲基硫代methyl鎓亚甲基对环己烷-1,3-二酮-2-螺环丙烷进行开环环化反应，选择性地生成2,3,4,6,7,8-六氢-5H-1-苯并吡喃-5-酮产量。环庚烷和环戊烷-1,3-二酮-2-螺环丙烷的反应可以构建[7.6]-和[5.6]稠合的环系统。该反应还使用亚乙基ethyl鎓，丁基化物和苄基化物进行，从而以高至高收率形成相应的2，3-反式-二取代产物，并且表明二甲基可以用作假取代基。 。发现2-和3-苯并六氢苯并吡喃-5-酮可以容易地分别转化为5-羟基黄烷和5-羟基异黄烷。
• Metal-free intermolecular cyclopropanation between alkenes and iodonium ylides mediated by PhI(OAc)₂·Bu₄NI
  作者：Jason Tao、Carl D. Estrada、Graham K. Murphy

  DOI：10.1039/c7cc04859a

  日期：——

  A rapid, mild and metal-free intermolecular cyclopropanation between iodonium ylides and alkene-containing substrates mediated by PhI(OAc)2·Bu4NI is reported. Iodonium ylides of cyclic and acyclic 1,3-dicarbonyls were reacted with a variety of mono-, di-, tri- and tetra-substituted alkenes of various structural types to give 29 cyclopropanes in up to 97% yield.

  据报道，由PhI（OAc）2 ·Bu 4 NI介导的碘鎓烷基化物和含烯烃的底物之间快速，温和且无金属的分子间环丙烷化作用。使环状和无环1，3-二羰基的碘鎓碘化物与各种不同结构类型的单，二，三和四取代的烯烃反应，以最高97％的收率得到29个环丙烷。
• Inherent Reactivity of Spiro‐Activated Electrophilic Cyclopropanes
  作者：Patrick M. Jüstel、Alexandra Stan、Cedric D. Pignot、Armin R. Ofial

  DOI：10.1002/chem.202103027

  日期：2021.11.17

  Ring, ring! The reactivity of spiro-activated electrophilic cyclopropanes was studied by following the kinetics of their SN2-type ring-opening reactions with thiophenolate ions in DMSO at 20 °C. The experimentally determined second-order rate constants (k2) correlated linearly with Mayr nucleophilicities N, basicities (pKaH), and Hammett substituent constants of the thiophenolates, but parabolic Hammett

  响铃，响铃！通过跟踪螺环活化的亲电环丙烷在 20 °C 的 DMSO 中与苯硫酚离子的 S N 2 型开环反应的动力学，研究了螺环活化的亲电环丙烷的反应性。实验确定的二阶速率常数 ( k 2 ) 与迈尔亲核性N 、碱度 (p K aH ) 和苯硫酚盐的哈米特取代基常数线性相关，但抛物线哈米特图揭示了对转变稳定性的不同亲电子依赖性影响州。
• Ring-opening cyclization of spirocyclopropanes with stabilized sulfonium ylides for the construction of a chromane skeleton
  作者：Hisanori Nambu、Yuta Onuki、Naoki Ono、Kiyoshi Tsuge、Takayuki Yakura

  DOI：10.1039/c9cc03023a

  日期：——

  Regioselective ring-opening cyclization of cyclohexane-1,3-dione-2-spirocyclopropanes with stabilized sulfonium ylides provided 2,3-trans-disubstituted 2,3,4,6,7,8-hexahydro-5H-1-benzopyran-5-ones in high yields without the formation of any isomers. The obtained product was readily converted into highly substituted chromane.

  环己烷-1,3-二酮-2-螺环丙烷与稳定的硫鎓烷基化物的区域选择性开环环化提供了2,3-反式-二取代的2,3,4,6,7,8-六氢-5 H -1-苯并吡喃-高产率的5-ones，不形成任何异构体。所获得的产物易于转化为高度取代的苯并二氢吡喃。
• Asymmetric induction in cyclopropanation with homogeneous and immobilized chiral metal β-diketonate catalysts
  作者：Stephen A. Matlin、W. John Lough、Lam Chan、David M. H. Abram、Ziqing Zhou

  DOI：10.1039/c39840001038

  日期：——

  Copper complexes of 3-trifluoroacetyl-(+)-camphor and two of its drivatives give high optical yields when used ascatalysts for the asymmetric cyclopropanation of styrene with 2-diazodimedone; an immobilised analogue of these homogeneous catalysts retains high activity, is readily recovered, and has portential for recycling.

  当3-三氟乙酰基-（+）-樟脑及其两种衍生物的铜配合物用作苯乙烯与2-重氮二甲酮的不对称环丙烷化催化剂时，其光学收率很高。这些均相催化剂的固定化类似物保留了高活性，易于回收，并且具有回收利用的潜力。