4-[(S)-[(2R,4S,5R)-5-ethyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-hydroxymethyl]-1-oxidoquinolin-1-ium-6-ol | 1315481-61-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4-[(S)-[(2R,4S,5R)-5-ethyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-hydroxymethyl]-1-oxidoquinolin-1-ium-6-ol
• CAS: 1315481-61-8
• 化学式: C₁₉H₂₄N₂O₃
• 分子量: 328.411
• InChiKey: LEEFWCOWDIXBSK-WXPXUSHHSA-N

物化性质

• 熔点：
  212-214 °C
• 沸点：
  552.0±58.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  69.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[(S)-[(2R,4S,5R)-5-ethyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-hydroxymethyl]-1-oxidoquinolin-1-ium-6-ol 在 氢溴酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以85%的产率得到2'-bromo-6`-hydroxy dihydroquinine
  参考文献：
  名称：

  C-2'取代的金鸡纳生物碱衍生物催化β-茚满酮酯和β-茚满酮酰胺的不对称α-羟基氧化反应

  摘要：

  通过使用新的C-2'取代的金鸡纳生物碱衍生物，实现了使用过氧化物作为氧化剂的β-茚满酮酯和β-茚满酮酰胺的高度催化不对称α-羟基化反应。只需改变氧化剂即可获得α-羟基-β-茚满酮酯的两种对映体。该方案可方便地获得相应的α-羟基-β-茚满酮酯和α-羟基-β-茚满酮酰胺，产率高达99％，ee高达98％。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500911
• 作为产物：
  描述：

  氢化奎尼定 在 氢溴酸 、 亚硫酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 4-[(S)-[(2R,4S,5R)-5-ethyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-hydroxymethyl]-1-oxidoquinolin-1-ium-6-ol
  参考文献：
  名称：

  仿生金鸡纳生物碱衍生物催化不对称烯烃异构化的机理和选择性：计算研究

  摘要：

  使用密度泛函理论（M05-2x 和 B2PLYP-D）深入研究了由新型金鸡纳生物碱衍生物催化的 β,γ- 至 α,β-不饱和丁烯内酯的不对称烯烃异构化。已经评估了三种可能的机械方案，不同的是底物与催化剂的结合模式。计算表明，质子化奎宁环和催化剂的 6'-OH 都可以作为立体控制步骤中的质子供体。通过调整催化剂的电子效应，催化活性和对映选择性的变化在计算上得到了很好的再现。这表明，对于某些酸碱双功能手性催化剂，催化剂的酸碱活性位点可以相互转化，产生更高活性和选择性的新催化剂品种。此外，确定了立体控制过渡态结构中的非共价相互作用，并定量估计了它们的强度。发现弱的非常规CH…O氢键相互作用对于诱导金鸡纳生物碱衍生物催化不对称烯烃异构化的对映选择性至关重要。计算结果提供了进一步的理论证据，表明这种仿生有机催化烯烃异构化的限速步骤与酶催化烯烃异构化的限速步骤不一致。发现弱的非常规CH…O氢键相互作用

  DOI：

  10.1021/ja309133z
• 作为试剂：
  描述：

  3-甲基-4-氧代戊酸 在 4-[(S)-[(2R,4S,5R)-5-ethyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-hydroxymethyl]-1-oxidoquinolin-1-ium-6-ol 、 乙酸酐 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (5S)-4,5-dimethylfuran-2(5H)-one 、 (R)-4,5-dimethylfuran-2(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  有机分子通过质子转移催化丁烯内酯的不对称烯烃异构化

  摘要：

  通过使用新型手性有机催化剂的仿生质子转移催化，实现了前所未有的对映选择性和通用烯烃异构化。在低至 0.5 mol% 的催化剂存在下，多种单取代和双取代的 β,γ-不饱和丁烯内酯以高对映选择性和产率转化为相应的手性 α,β-不饱和丁烯内酯。机理研究表明质子化是决定速率的步骤。

  DOI：

  10.1021/ja205674x