1-β-(4-bromophenyl)-1,2-dideoxy-3,5-di-O-(4-toluoyl)-D-ribofuranose | 872051-17-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-β-(4-bromophenyl)-1,2-dideoxy-3,5-di-O-(4-toluoyl)-D-ribofuranose
• 英文别名: 1β-(4-bromophenyl)-1,2-dideoxy-3,5-di-O-(4-toluoyl)-D-ribofuranose；[(2R,3S,5R)-5-(4-bromophenyl)-3-(4-methylbenzoyl)oxyoxolan-2-yl]methyl 4-methylbenzoate
• CAS: 872051-17-7
• 化学式: C₂₇H₂₅BrO₅
• 分子量: 509.397
• InChiKey: SXVDQFBJPUDDFG-DSNGMDLFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-β-(4-bromophenyl)-1,2-dideoxy-3,5-di-O-(4-toluoyl)-D-ribofuranose 在 四(三苯基膦)钯 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1β-(4-benzylphenyl)-1,2-dideoxy-D-ribofuranose
  参考文献：
  名称：

  一种用于合成 4-或 3-取代苯基 C-核苷的新型模块化实用方法

  摘要：

  已开发出一种新的有效且实用的方法来合成 4-或 3-取代的苯基 C-核苷。它包括将受保护的卤糖 1 与溴苯基溴化镁偶联，然后进行酸介导的差向异构化，以制备 4- 或 3- 溴苯基 C-核苷中间体。他们的 Pd 催化与多种有机金属的交叉偶联反应，然后脱保护，得到标题核苷类似物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500607
• 作为产物：
  描述：

  1-Α-氯-3,5-二-O-对甲苯甲酰基-2-脱氧-D-呋喃核糖 在 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 、 三氟乙酸 、 苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 1-β-(4-bromophenyl)-1,2-dideoxy-3,5-di-O-(4-toluoyl)-D-ribofuranose
  参考文献：
  名称：

  一种用于合成 4-或 3-取代苯基 C-核苷的新型模块化实用方法

  摘要：

  已开发出一种新的有效且实用的方法来合成 4-或 3-取代的苯基 C-核苷。它包括将受保护的卤糖 1 与溴苯基溴化镁偶联，然后进行酸介导的差向异构化，以制备 4- 或 3- 溴苯基 C-核苷中间体。他们的 Pd 催化与多种有机金属的交叉偶联反应，然后脱保护，得到标题核苷类似物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500607

文献信息

• Modular Synthesis of 4-Aryl- and 4-Amino-Substituted Benzene <i>C</i>-2′-Deoxyribonucleosides
  作者：Michal Hocek、Nicolas Joubert、Milan Urban、Radek Pohl

  DOI：10.1055/s-2008-1067038

  日期：——

  A modular methodology for the syntheses of various 4-substituted-phenyl C-2′-deoxyribonucleosides has been developed. Coupling of toluoylated halogenose 1 with 4-bromophenylmagnesium bromide afforded the desired bis(toluoyl)-protected 1β-(4-bromophenyl)-1,2-dideoxyribofuranose 2a, which was deprotected under Zemplen conditions to give the unprotected 1β-(4-bromophenyl)-1,2-dideoxyribofuranose 3, and reprotected to give the bis(tert-butyldimethylsilyl)-protected 1β-(4-bromophenyl)-1,2-dideoxyribofuranose 4. Alternatively, addition of 1-lithio-4-bromobenzene on tert-butyldimethylsilyl-protected lactone 5, followed by reduction of the hemiketal 6, also gave bis(tert-butyldimethylsilyl)-protected bromophenyl nucleoside 4. Intermediates 2a and 4 were then subjected to a series of palladium-catalyzed cross-coupling reactions, aminations, and C-H activation to give 1β-[4-(aryl-, alkyl-, or amino)phenyl]-1,2-dideoxyribofuranoses 8a-n after deprotection. Finally, other types of 4-arylphenyl C-nucleosides 8o-u were prepared directly by aqueous-phase Suzuki cross-coupling reactions of unprotected 3 with boronic acids under microwave irradiation.

  已开发出用于合成各种 4-取代-苯基 C-2'-脱氧核糖核苷的模块化方法。甲苯酰化卤糖 1 与 4-溴苯基溴化镁的偶联提供了所需的双（甲苯酰）保护的 1β-(4-溴苯基)-1,2-二脱氧呋喃核糖 2a，其在 Zemplen 条件下脱保护，得到未保护的 1β-(4-溴苯基) )-1,2-二脱氧呋喃核糖 3，并重新保护以得到双(叔丁基二甲基甲硅烷基)-保护的 1β-(4-溴苯基)-1,2-二脱氧呋喃核糖 4。或者，在叔上添加 1-锂-4-溴苯-丁基二甲基甲硅烷基保护的内酯5，随后还原半缩酮6，也得到双(叔丁基二甲基甲硅烷基)保护的溴苯基核苷4。然后中间体2a和4进行一系列钯催化的交叉偶联反应、胺化、和 C-H 活化以给出 1β-[4-(芳基-、烷基-或氨基)苯基]-1,2-二脱氧呋喃核糖 8a-n 脱保护后。最后，在微波辐射下，通过未保护的3与硼酸的水相Suzuki交叉偶联反应直接制备了其他类型的4-芳基苯基C-核苷8o-u。
• Furan-Oxidation-Triggered Inducible DNA Cross-Linking: Acyclic Versus Cyclic Furan-Containing Building Blocks-On the Benefit of Restoring the Cyclic Sugar Backbone
  作者：Kristof Stevens、Diederica D. Claeys、Saron Catak、Sara Figaroli、Michal Hocek、Jan M. Tromp、Stefan Schürch、Veronique Van Speybroeck、Annemieke Madder

  DOI：10.1002/chem.201100067

  日期：2011.6.14

  isolated. Given the destabilization of duplexes observed upon introduction of the initially designed furan‐modified building block into DNA duplexes, we explore here the potential benefits of two new building blocks featuring an extended aromatic system and a restored cyclic backbone. Thorough experimental analysis of cross‐linking reactions in a series of contexts, combined with theoretical calculations

  掺入反应性功能的寡脱氧核苷酸可引起与靶序列的不可逆交联，并且已被广泛研究其抑制基因表达或开发用于基因分析的诊断探针的潜力。反应性寡核苷酸在超分子环境中进一步显示了构建基于纳米DNA的物体的潜力。受细胞色素P450催化的呋喃转化为反应性烯类物种的启发，我们最近引入了基于呋喃氧化的核酸交联方法。先前使用配备了呋喃部分并插入寡聚脱氧核苷酸的简单无环结构块进行的实验表明，交联以非常快速有效的方式发生，并且大量稳定，可以选择位点选择性交联的物种。鉴于在将最初设计的呋喃修饰的结构单元引入DNA双链体后观察到的双链体不稳定，我们在这里探索了具有扩展的芳香族体系和还原的环状骨架的两个新的构建体的潜在优势。在一系列情况下，对交联反应进行全面的实验分析，再结合理论计算，可以对所形成物种进行结构表征，并可以评估增强的交联选择性的起源。我们的实验清楚地表明，当前交联策略中使用的呋喃改性结构单元的模块性质允许对链间
• Luminescent Carbon Dot Mimics Assembled on DNA
  作者：Ke Min Chan、Wang Xu、Hyukin Kwon、Anna M. Kietrys、Eric T. Kool

  DOI：10.1021/jacs.7b07420

  日期：2017.9.20

  on PEG-polystyrene beads. These were screened for photostability and a range of emission colors using 365 nm excitation, observing visible light (>400 nm) emission. We identified a set of six oligomers (DNA-carbon assemblies, DNA-CAs) with exceptional photostability that emit from 400 to 680 nm in water, with Stokes shifts of up to 110 nm, quantum yields ranging from 0.01 to 0.29, and fluorescence lifetimes

  多层石墨烯（“碳点”）形式的纳米级碳碎片已经在成像中得到了高度活跃的研究。在提供低毒性和光稳定性的优点的同时，这种纳米材料是不均匀的并且具有有限的发射波长。在这里，我们通过将发光的芳族C16–C38碳氢化合物组装在均匀，可溶的分子化合物中的DNA支架上来解决这些问题。合成了五种不同芳烃的单体脱氧核糖苷，并将其组装到PEG-聚苯乙烯珠粒上的1296种不同四聚体化合物的文库中。使用365 nm激发对它们的光稳定性和一系列发射颜色进行筛选，观察可见光（> 400 nm）发射。我们确定了一组六种低聚物（DNA-碳组装体，DNA-CAs具有出色的光稳定性，可在水中发射400至680 nm，斯托克斯位移高达110 nm，量子产率在0.01至0.29之间，荧光寿命在3到42 ns之间。另外，这些DNA-CA中的几种在水溶液中表现出白色发射。这些分子被用于多光谱细胞成像实验中，并被被动地吸收到细胞中。结果
• A New Modular and Practical Methodology for the Synthesis of 4- or 3-Substituted Phenyl C-Nucleosides
  作者：Michal Hocek、Radek Pohl、Blanka Klepetářová

  DOI：10.1002/ejoc.200500607

  日期：2005.11

  A novel efficient and practical approach to the synthesis of 4- or 3-substituted phenyl C-nucleosides has been developed. It consists in coupling of protected halogenose 1 with bromophenylmagnesium bromides followed by acid mediated epimerization to prepare 4- or 3-bromophenyl C-nucleoside intermediates. Their Pd-catalyzed cross-coupling reactions with diverse organometallics followed by deprotection

  已开发出一种新的有效且实用的方法来合成 4-或 3-取代的苯基 C-核苷。它包括将受保护的卤糖 1 与溴苯基溴化镁偶联，然后进行酸介导的差向异构化，以制备 4- 或 3- 溴苯基 C-核苷中间体。他们的 Pd 催化与多种有机金属的交叉偶联反应，然后脱保护，得到标题核苷类似物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)