6,6-二氟己-5-烯-1-醇 | 136103-92-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 6,6-二氟己-5-烯-1-醇
• 中文别名: 5-己烯-1-醇,6,6-二氟-
• 英文名称: 6,6-difluorohex-5-en-1-ol
• 英文别名: 6,6-difluoro-5-hexen-1-ol；6,6-Difluoro-5-hexene-1-ol；1-hydroxy-6,6-difluoro-5-hexene
• CAS: 136103-92-9
• 化学式: C₆H₁₀F₂O
• 分子量: 136.142
• InChiKey: TUBTVCAXWKSZDV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6-二氟己-5-烯-1-醇 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 氯化亚砜 、 硫酸 作用下， 以 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 生成 CGA 304'111
  参考文献：
  名称：

  gem-Difluorovinyl Derivatives as Insecticides and Acaricides

  摘要：

  1,1-二氟十二烯是一种杀虫剂铅化合物，具有对烟草夜蛾、条纹黄瓜甲（Diabrotica balteata）、豌豆蚜虫（Aphis cracciovora）、褐飞虱（Nilaparvata lugens）和绿稻叶蝉（Nephotettix cincticeps）等昆虫的吸引力杀虫活性。在不同的药效团类似物中，只有1,1-二氯十二烯和1,1-二氟-2-碘十二烯表现出微弱的杀虫活性，而类似化合物如1-氯-1-氟十二烯、1-氟十二烯和1,1-二氟-2-溴十二烯则无活性。只有具有偶数碳链的桥接类似物才具有活性，例如1,1-二氟十烯和1,1-二氟十四烯。奇数碳链的类似物如1,1-二氟壬-1-烯、1,1-二氟十一-烯、1,1-二氟十三-烯和1,1-二氟十五-烯均没有活性。修改尾基导致类似物12,12-二氟十二-11-烯酸及其甲酯、12,12-二氟十二-11-烯-1-醇、1,1-二氟-12-甲氧基十二烯和12,12-二氟十二-11-烯基胺，均表现出杀虫活性。12,12-二氟十二-11-烯酸甲酯、12,12-二氟十二-11-烯酸和12,12-二氟十二-11-烯-1-醇也对蜘蛛螨（Tetranychus ssp）具有活性。因此，在第一个优化周期中，发现了对昆虫害虫和螨类广泛活性。两个要求，即gem-二氟乙烯药效团和偶数碳链，被发现是活性所必需的。后一个要求符合所提出的作用模式，涉及对昆虫线粒体中脂肪酸的β-氧化的抑制。在第二个优化周期中，发现6,6-二氟己-5-烯酸及其衍生物，如酸、酰胺和肼，具有更优越的杀虫剂和杀螨剂性能。这导致了6,6-二氟己-5-烯酸2-[4-(4-三氟甲基苄氧基)-苯氧基]-乙酯（CGA 304'111）的发现。这种化合物在田间试验中表现出对多种害虫的优异性能，且毒理学特性比早期衍生物更有利。为了大规模合成CGA 304'111，开发了六种不同的6,6-二氟己-5-烯酸合成路线。最佳路线涉及对戊-4-烯酸进行自由基加成反应。通过氢化去除溴，消除氯并水解酯结束了这个最有效的序列。因此，确定了CGA 304'111的实用合成方法，可以在数百克的规模上制备样品。

  DOI：

  10.2533/000942904777678163
• 作为产物：
  描述：

  戊烷-1,5-二醇苯甲酸酯 在 甲醇 、 (COCl₂)2 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三(二甲胺基)膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 6,6-二氟己-5-烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  gem-Difluorovinyl Derivatives as Insecticides and Acaricides

  摘要：

  1,1-二氟十二烯是一种杀虫剂铅化合物，具有对烟草夜蛾、条纹黄瓜甲（Diabrotica balteata）、豌豆蚜虫（Aphis cracciovora）、褐飞虱（Nilaparvata lugens）和绿稻叶蝉（Nephotettix cincticeps）等昆虫的吸引力杀虫活性。在不同的药效团类似物中，只有1,1-二氯十二烯和1,1-二氟-2-碘十二烯表现出微弱的杀虫活性，而类似化合物如1-氯-1-氟十二烯、1-氟十二烯和1,1-二氟-2-溴十二烯则无活性。只有具有偶数碳链的桥接类似物才具有活性，例如1,1-二氟十烯和1,1-二氟十四烯。奇数碳链的类似物如1,1-二氟壬-1-烯、1,1-二氟十一-烯、1,1-二氟十三-烯和1,1-二氟十五-烯均没有活性。修改尾基导致类似物12,12-二氟十二-11-烯酸及其甲酯、12,12-二氟十二-11-烯-1-醇、1,1-二氟-12-甲氧基十二烯和12,12-二氟十二-11-烯基胺，均表现出杀虫活性。12,12-二氟十二-11-烯酸甲酯、12,12-二氟十二-11-烯酸和12,12-二氟十二-11-烯-1-醇也对蜘蛛螨（Tetranychus ssp）具有活性。因此，在第一个优化周期中，发现了对昆虫害虫和螨类广泛活性。两个要求，即gem-二氟乙烯药效团和偶数碳链，被发现是活性所必需的。后一个要求符合所提出的作用模式，涉及对昆虫线粒体中脂肪酸的β-氧化的抑制。在第二个优化周期中，发现6,6-二氟己-5-烯酸及其衍生物，如酸、酰胺和肼，具有更优越的杀虫剂和杀螨剂性能。这导致了6,6-二氟己-5-烯酸2-[4-(4-三氟甲基苄氧基)-苯氧基]-乙酯（CGA 304'111）的发现。这种化合物在田间试验中表现出对多种害虫的优异性能，且毒理学特性比早期衍生物更有利。为了大规模合成CGA 304'111，开发了六种不同的6,6-二氟己-5-烯酸合成路线。最佳路线涉及对戊-4-烯酸进行自由基加成反应。通过氢化去除溴，消除氯并水解酯结束了这个最有效的序列。因此，确定了CGA 304'111的实用合成方法，可以在数百克的规模上制备样品。

  DOI：

  10.2533/000942904777678163

文献信息

• Halogenated olefins, processes for their preparation and their use as
  申请人：Schering Aktiengesellschaft

  公开号：US05248810A1

  公开（公告）日：1993-09-28

  This are described new halogenated olefines of general formula I ##STR1## in which X.sub.1, X.sub.2, X.sub.3, n and A have the meanings given in the description as well as processes for their preparation. The compounds can be used as pesticides especially against insects and acarids.

  这些是一般式I的新卤代烯烃，其中X.sub.1、X.sub.2、X.sub.3、n和A的含义如描述中所给，以及它们的制备方法。这些化合物可以用作杀虫剂，特别是对抗昆虫和螨虫。
• [EN] NEMATICIDAL DIFLUOROALKENES<br/>[FR] DIFLUOROALCENES NEMATICIDES
  申请人：BAYER CROPSCIENCE AG

  公开号：WO2005026139A1

  公开（公告）日：2005-03-24

  The invention relates to a compound of the formula (I) wherein R represents hydrogen, halogen, alkyl, cycloalkyl, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, haloalkyl, alkoxy, alkylthio, represents optionally substituted phenyl or benzyl, or represents optionally substituted heteroaryl containing at least one heteroatom selected from N, O and S, m represents 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or 10, and n represents 0, 1 or 2, a process for preparing said compound, compositions comprising said compound and its use for combating pests.

  该发明涉及一种化合物，其化学式为（I），其中R代表氢、卤素、烷基、环烷基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基，或者代表可选择取代的苯基或苄基，或者代表至少含有一个来自N、O和S的杂原子的可选择取代的杂芳基，m代表3、4、5、6、7、8、9或10，n代表0、1或2，一种制备该化合物的方法，包含该化合物的组合物以及其用于防治害虫的用途。
• Pesticidal polyhalo alkenoic acid esters
  申请人：FMC Corporation

  公开号：US05081287A1

  公开（公告）日：1992-01-14

  The present invention discloses and exemplifies alcohol, ether and ester derivatives of difluoroalkanes and difluoroalkenylalkanes having the general formula R--(CH.sub.2).sub.m --CR.sup.2 R.sup.3 --OR.sup.1, in which R is a 1,1-difluoroalkyl or a 1,1-difluoroalkenyl group, composition thereof, and use thereof to control agricultural crop pests.

  本发明揭示和举例说明了具有一般公式R--(CH.sub.2).sub.m--CR.sup.2R.sup.3--OR.sup.1的二氟烷基和二氟烯基烷基醇、醚和酯衍生物，其中R是1,1-二氟烷基或1,1-二氟烯基组，其组成，以及用于控制农业作物害虫的用途。
• Halogenated olefines, process for the preparation thereof and their use as pesticides
  申请人：SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0432861A1

  公开（公告）日：1991-06-19

  There are described new halogenated olefines of general formula I in which X₁, X₂, X₃, n and A have the meanings given in the description as well as processes for their preparation. The compounds can be used as pesticides especially against insects and acarids.

  本文描述了通式 I 的新型卤代烯烃。 中 X₁、X₂、X₃、n 和 A 的含义以及制备方法。这些化合物可用作杀虫剂，特别是对付昆虫和害虫。
• Reversal of the Regioselectivity of Iron‐Promoted Hydrogenation and Hydrohalogenation of gem‐Difluoroalkenes
  作者：Yu-Yang Zhang、Yuchen Zhang、Xiao-Song Xue、Feng-Ling Qing

  DOI：10.1002/anie.202406324

  日期：——

  We described an unprecedented iron-promoted hydrogen atom transfer (HAT) to gem-difluoroalkenes in reversed regioselectivity for the generation of difluoroalkyl radicals. Hydrogenation and halogenation of the in situ generated radicals gave difluoromethylated, chlorodifluoromethylated, bromodifluoromethylate and iododifluoromethylated products respectively. Mechanism experiments and theoretical studies

  我们描述了前所未有的铁促进氢原子转移（HAT）到偕二氟烯烃，以反向区域选择性生成二氟烷基自由基。原位产生的自由基的氢化和卤化分别产生二氟甲基化、氯二氟甲基化、溴二氟甲基化和碘二氟甲基化产物。机理实验和理论研究表明，不可逆HAT过程的动力学效应导致了区域选择性的逆转。