N-Allyl-2-phenylethanamide | 30160-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-Allyl-2-phenylethanamide
• 英文别名: N-allyl-1-phenylacetamide；N-allyl-2-phenylacetamide；phenyl-acetic acid allylamide；Phenyl-essigsaeure-allylamid；N-Phenyl-acetylallylamin；2-phenyl-N-prop-2-enylacetamide
• CAS: 30160-48-6
• 化学式: C₁₁H₁₃NO
• mdl: MFCD00465183
• 分子量: 175.23
• InChiKey: LJRAAMFXAXFAGD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.181
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Allyl-2-phenylethanamide 在 potassium acetate 、 dinitrogen tetraoxide 、 calcium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成 苯乙酸-2-丙烯酯
  参考文献：
  名称：

  The Nitrogenated Allylic System as an Intramolecular Nucleophile: A New Route to Pyrazoles

  摘要：

  DOI：

  10.3987/com-89-s107
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 哌啶 、 sodium tetrahydroborate 、 氧气 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， -30.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.33h， 生成 N-Allyl-2-phenylethanamide
  参考文献：
  名称：

  使用O2立体要求α-取代的丙二腈与胺进行氧化酰胺化反应。

  摘要：

  简单地使用分子氧和碳酸盐碱即可实现易于获得的1,1-二氰基烷烃与手性或非手性胺之间的高效酰胺化方法。该氧化方案可以高度化学选择性，实用和快速的方式应用于空间和电子挑战性底物。环丙基和硫醚底物的使用可支持α-过氧丙二腈物种的自由基形成，后者可以环化成二恶英，后者可以单价氧化丙二腈α-碳二酮以提供能够与胺亲核试剂反应的活化的酰基氰化物。

  DOI：

  10.1002/anie.201603399

文献信息

• Umpolung reactivity in amide and peptide synthesis
  作者：Bo Shen、Dawn M. Makley、Jeffrey N. Johnston

  DOI：10.1038/nature09125

  日期：2010.6

  which the polarities of the two reactants are reversed (German, umpolung) during carbon–nitrogen bond formation relative to traditional approaches. The use of nitroalkanes as acyl anion equivalents provides a conceptually innovative approach to amide and peptide synthesis, and one that might ultimately provide for efficient peptide synthesis that is fully reliant on enantioselective methods.

  酰胺键是自然界最常见的功能和结构元素之一，因为所有天然肽和蛋白质的骨架都由酰胺键组成。酰胺也存在于许多治疗性小分子中。使用现有方法构建酰胺键主要依赖于脱水方法，尽管氧化和基于自由基的方法是代表性的替代方法。在几乎每个例子中，在碳-氮键形成步骤中，碳和氮分别具有亲电和亲核特性。在这里，我们表明用亲电碘源活化胺和硝基烷烃可以直接产生酰胺产物。初步观察支持两种反应物极性反转的机制（德国，umpolung) 在碳氮键形成过程中相对于传统方法。使用硝基烷烃作为酰基阴离子等价物为酰胺和肽合成提供了一种概念上的创新方法，并且可能最终提供完全依赖对映选择性方法的有效肽合成。
• The Selective<i>N</i>-Monoalkylation of Amides with Alkyl Halides in the Presence of Alumina and KOH
  作者：Kazuaki Sukata

  DOI：10.1246/bcsj.58.838

  日期：1985.3

  The effects of alumina impregnated with KOH (KOH/Al2O3) and a mixture of alumina and powdered KOH (KOH+Al2O3) have been examined using the alkylation of benzamide under various conditions. In each case, alkylation occurs exclusively in the pores of the alumina, the extent depending upon the alumina-pore size. For both yield and selectivity for N-monoalkylation, KOH+Al2O3 is superior to KOH/Al2O3. Dioxane is the best of the solvents employed. It is proposed that, in dioxane, an enolate-like species, (Remark: Graphics omitted.), exists as stable ion-pair aggregates, which are the true reactants in the pore. This method, using KOH/Al2O3 or KOH+Al2O3, has been applied to N-alkylation of the other amides, giving the N-monoalkylated products in substantial yields with extremely high selectivities. 2-Phenylacetamide is regioselectively N-monoalkylated in high yields. This regioselectivity is explained in terms of steric hindrance.

  使用KOH浸渍的氧化铝（KOH/Al2O3）和氧化铝与粉末状KOH的混合物（KOH+Al2O3），在不同条件下研究了苯甲酰胺的烷基化反应。在每种情况下，烷基化反应仅在氧化铝的孔隙中发生，其程度取决于氧化铝的孔径大小。对于N-单烷基化的产率和选择性，KOH+Al2O3优于KOH/Al2O3。二氧六环是所使用溶剂中最好的。研究表明，在二氧六环中，类似于烯醇盐的物种（注：图形省略）以稳定的离子对聚集形式存在，这些是孔隙中的真正反应物。这种方法使用KOH/Al2O3或KOH+Al2O3，已应用于其他酰胺的N-烷基化，以极高的选择性获得了大量的N-单烷基化产物。2-苯基乙酰胺以高产率选择性地进行N-单烷基化。这种区域选择性可通过空间位阻来解释。
• Visible-light-induced installation of oxyfluoroalkyl groups
  作者：Gwi-Rim Park、Jisu Moon、Eun Jin Cho

  DOI：10.1039/c7cc08067k

  日期：——

  (Hetero)aryloxytetrafluoroethylation of heteroaromatics and alkenes has been achieved by visible-light photocatalysis utilizing readily synthesized oxyfluoroalkyl reagents.

  利用易于合成的氧氟代烷基试剂，通过可见光光催化实现了杂芳环和烯烃的(杂)芳氧基四氟乙基化。

• Visible-Light-Induced Trifluoromethylation of Unactivated Alkenes with Tri(9-anthryl)borane as an Organophotocatalyst
  作者：Jisu Moon、Yu Kyung Moon、Do Dam Park、Sukyung Choi、Youngmin You、Eun Jin Cho

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01624

  日期：2019.10.18

  applied as an organophotocatalyst for the visible-light-induced trifluoromethylation of unactivated alkenes with CF3I. The mild reaction conditions tolerated a variety of functional groups, and the reaction could be extended to perfluoroalkylations with C3F7I and C4F9I. Mechanistic studies revealed that the photoredox catalysis involves an oxidative quenching pathway.

  三（9-蒽）硼烷已成功地用作有机光催化剂，用于可见光诱导的未活化烯烃与CF3I的三氟甲基化反应。温和的反应条件可以耐受各种官能团，并且该反应可以扩展到使用C3F7I和C4F9I进行全氟烷基化。机理研究表明，光氧化还原催化涉及氧化猝灭途径。
• Amide Formation Using In Situ Activation of Carboxylic Acids with [Et₂NSF₂]BF₄
  作者：Olivier Mahé、Justine Desroches、Jean-François Paquin

  DOI：10.1002/ejoc.201300289

  日期：2013.7

  The formation of amides through the in situ activation of carboxylic acids with [Et2NSF2]BF4 is presented. A wide range of carboxylic acids and amines were used to produce the corresponding amides in up to 99 % yield. The reaction of hindered amines was also possible in the presence of 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) under slightly modified conditions. An enantiopure carboxylic acid and amine

  介绍了通过用 [Et2NSF2]BF4 原位活化羧酸形成酰胺。使用多种羧酸和胺来生产相应的酰胺，产率高达 99%。在 1,8-二氮杂双环 [5.4.0] undec-7-ene (DBU) 的存在下，在稍加修改的条件下，受阻胺的反应也是可能的。对映纯的羧酸和胺都显示出反应而没有外消旋化。