(E)-oct-2-en-4-ol | 20125-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-oct-2-en-4-ol
• 英文别名: (E)-2-octen-4-ol；2-(E)-octen-4-ol；oct-2t-en-4-ol；oct-2-en-4-ol；Octen-(2)-ol-(4)；Octen-2-ol-4；2-Octen-4-ol
• CAS: 20125-81-9
• 化学式: C₈H₁₆O
• 分子量: 128.214
• InChiKey: WGDUEFYADBRNKG-GQCTYLIASA-N

物化性质

• 沸点：
  175.0±0.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.843±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  2.63
• 物理描述：
  Clear light yellow liquid; fruity berry
• 溶解度：
  Insoluble in water
• 折光率：
  1.438-1.442
• 保留指数：
  866

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-oct-2-en-4-ol 在 钌 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 (E)-oct-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  钌配合物在水中催化的功能改组

  摘要：

  重新定位烯烃醇的官能团是合成中常见的过程。这种转化通常需要多步反应或强酸。我们在此报告说，在催化量的 RuCl{sub 2}(PPh{sub 3}){sub 3} 存在下，高烯丙醇和烯丙醇发生结构重组，其中羟基和烯烃均已重新改组. 这些结果表明高烯丙醇改组的速率决定步骤是初始烯烃迁移。不管确切的机制如何，尽管反应仍然仅限于苄基和肉桂基类型的醇，使用催化量的过渡金属络合物在水和空气环境下选择性地重新排列分子结构，在机械和合成方面开辟了许多新的机会。重组前体也可以通过铟介导的巴比尔反应在水中制备，这一事实进一步增强了其合成的多功能性。11 参考，1 图。

  DOI：

  10.1021/ja00156a028
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-hex-1-enyl(trimethyl)silane 在 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (E)-oct-2-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  α，β-环氧硅烷与金属化的烷基芳基砜的反应。烯丙醇的新方法

  摘要：

  锂化的烷基芳基砜（- ）与α，β-环氧硅烷（）反应生成O-三甲基甲硅烷基烯丙基醇（- ），主要是Z异构体。BF 3辅助反应，然后用nBu 4 NF处理加合物，得到烯丙基醇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87917-4

文献信息

• The Regioselective 1,4-Addition Reaction of Alkenylboronic Acids to<i>α</i>,<i>β</i>,<i>α</i>′,<i>β</i>′-Unsaturated Ketones
  作者：Shoji Hara、Hisashi Shudoh、Shigeyuki Ishimura、Akira Suzuki

  DOI：10.1246/bcsj.71.2403

  日期：1998.10

  unsymmetric α,β,α′,β′-unsaturated ketones (10a—f) were designed for the regioselective 1,4-addition reaction with alkenylboronic acids (4a—j). Since they have substituents to disturb the 1,4-addition reaction on only one double bond, the alkenylboronic acids reacted with them from only one side to selectively provide γ,δ,α′,β′-unsaturated ketones (11a—q). Further transformations of the resulting γ,δ,α′,β′-unsaturated

  详细研究了取代基对α,β-不饱和酮双键对氰尿酰氟诱导烯基硼酸1,4-加成反应速率的影响。当不饱和酮的β-碳周围的位阻增加时，1,4-加成反应速率显着降低。还发现α-碳上的烷基取代基显着影响1,4-加成反应。根据这些结果，不对称的 α,β,α',β'-不饱和酮 (10a-f) 被设计用于与烯基硼酸 (4a-j) 的区域选择性 1,4-加成反应。由于它们具有仅在一个双键上干扰 1,4-加成反应的取代基，因此烯基硼酸仅从一侧与它们反应以选择性地提供 γ,δ,α',β'-不饱和酮 (11a-q)。所得γ、δ、α'的进一步变换，
• Catalytic Oxidation of Alcohols to Carbonyl Compounds Mediated by<i>N</i>-(Arylseleno)-4-chlorobenzenesulfonamide
  作者：Tetsuo Onami、Masanori Ikeda、Scott S. Woodard

  DOI：10.1246/bcsj.69.3601

  日期：1996.12

  Most secondary alcohols and β,γ-unsaturated primary alcohols have been catalytically oxidized with N-chloro-4-chlorobenzenesulfonamide sodium salt to the corresponding carbonyl compounds by the addition of a 0.01—0.03 molar amount of dimethyl 2,2′-diselenodibenzoate in good-to-excellent yields, and a catalytic species, methyl 2-[N-(4-chlorophenylsulfonyl)aminoseleno]benzoate (8), was isolated from the reaction mixture. The catalytic oxidation cycle for this reaction is proposed; the decomposition of esters, which are produced by the reaction of alcohols with oxidized 8, was found to be the rate-determining step.

  大多数仲醇和β,γ-不饱和伯醇在N-氯-4-氯苯磺酰胺钠盐催化下，通过加入0.01-0.03摩尔量的二甲基2,2′-二硒双苯甲酸酯，以优良至极佳的产率氧化为相应的羰基化合物，并从反应混合物中分离出一种催化物种——甲基2-[N-(4-氯苯磺酰基)氨基硒]苯甲酸酯（8）。为该反应提出了催化氧化循环机制，发现醇与氧化态8反应生成的酯的分解步骤为决定反应速率的步骤。
• Gold(I)-Catalysed Direct Thioetherifications Using Allylic Alcohols: an Experimental and Computational Study
  作者：Lorena Herkert、Samantha L. J. Green、Graeme Barker、David G. Johnson、Paul C. Young、Stuart A. Macgregor、Ai-Lan Lee

  DOI：10.1002/chem.201403293

  日期：2014.9.1

  A gold(I)‐catalysed direct thioetherification reaction between allylic alcohols and thiols is presented. The reaction is generally highly regioselective (SN2′). This dehydrative allylation procedure is very mild and atom economical, producing only water as the by‐product and avoiding any unnecessary waste/steps associated with installing a leaving or activating group on the substrate. Computational

  提出了金（I）催化烯丙醇和硫醇之间的直接硫醚化反应。该反应通常具有高度区域选择性（S N 2'）。这种脱水烯丙基化过程非常温和且原子经济，仅产生水作为副产物，并避免与在底物上安装离去或活化基团相关的任何不必要的浪费/步骤。提出计算研究以深入了解反应机制。计算表明，区域选择性处于平衡控制之下，并且最终由产物的热力学稳定性决定。
• Aliphatic Claisen Rearrangement Promoted by Organoaluminium Reagents
  作者：Kazuhiko Takai、Ichiro Mori、Koichiro Oshima、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.57.446

  日期：1984.2

  R3Al, promote the Claisen rearrangement of allyl vinyl ether derivatives at room temperature under transfer of R or H as a nucleophile to the aldehydic carbon. Treatment of 1-butyl-2-propenyl vinyl ether with a hexane solution of Me3Al (1.0 M, 2.2 equiv) in CH2ClCH2Cl at 25 °C afforded 5-decen-2-ol (91% yield, E⁄Z=47⁄53), which was produced by the [3,3] sigmatropic rearrangement and successive methylation

  有机铝化合物 R3Al 在室温下在 R 或 H 作为亲核试剂转移到醛碳的情况下促进烯丙基乙烯基醚衍生物的克莱森重排。在 25 °C 下，用 Me3Al（1.0 M，2.2 当量）在 CH2ClCH2Cl 中的己烷溶液处理 1-丁基-2-丙烯基乙烯基醚得到 5-癸烯-2-醇（产率 91%，E⁄Z=47⁄53 )，这是由 [3,3] sigmatropic 重排和连续甲基化产生的。还实现了炔基化、烯基化和氢化的重排。使用 Et2AlSPh（2.5 equiv）或 Et2AlCl（2.0 equiv）和 PPh3（2.2 equiv）的组合，在 25 °C 下获得了常规的 Claisen 重排产物或 γ,δ-不饱和醛（酮）。
• A Highly Regioselective Reaction of Allylic Acetates with Silylated Carbon Nucleophiles Directed by a Sulfenyl Group. Scope, Limitation, and Mechanistic Aspects
  作者：Kazuaki Kudo、Yukihiko Hashimoto、Hitoshi Houchigai、Masaki Hasegawa、Kazuhiko Saigo

  DOI：10.1246/bcsj.66.848

  日期：1993.3

  α-(Sulfenylmethyl)allyl acetates reacted with silylated carbon nucleophiles in the presence of a catalytic amount of TMSOTf to give products substituted at the α-position of the sulfenylmethyl group in moderate to good yields with high regioselectivity. The theoretical calculation on an intermediate cationic species indicated that an episulfonium ion was a stable form; the observed regioselectivity was rationalized qualitatively on the basis of the coefficients of LUMO of the cation. Some transformations of the products were also demonstrated.

  α-(Sulfenyl甲基)烯丙基醋酸盐在催化量的TMSOTf存在下，与硅烷化的碳亲核试剂反应，以中等至良好的产率和高度区域选择性在硫代甲基的α-位置上进行取代。对中间体阳离子物种的理论计算表明，环硫鎓离子是一种稳定形式；观察到的区域选择性定性地基于阳离子的LUMO系数进行合理化。还展示了一些产物的转化。

表征谱图