Approaches to the D-E ring of the polyether antibiotic salinomycin using sharpless asymmetric dihydroxylation
作者:Margaret A. Brimble、Hishani Prabaharan
DOI:10.1016/s0040-4020(97)10420-3
日期:1998.3
sulfates 42, 45 favoured endo cyclization to a tetrahydropyran ring, however, the acidic conditions required for hydrolysis of the initial alkyl sulfate effected undesired elimination of the resultant tertiary alcohol. Whilst a stereoselective synthesis of the correct epoxide 27 required for preparation of tetrahydropyran 8via ring expansion of tetrahydrofuran 33 has not been achieved, these latter conversions
本文所述的工作提供了将epi -17-脱氧-(O -8)-盐霉素3的E环连接到双螺缩醛6上的模型系统。醛转化7至双环醚8经由银辅助从四氢呋喃醇衍生的甲磺酸酯的扩环33进行说明。据报道尝试提供立体选择性合成的环氧化物27,该环氧化物27的制备为制备33,因此为8。通过螯合控制添加衍生自溴化物15的格氏试剂制备醇9醛7。依次将溴化物15制备为异构体的9:1 E:Z混合物,并通过环丙烷20的立体选择性Julia开环引入所需的E-立体化学。烯烃10和11的无尖锐的不对称二羟基化反应很容易提供二醇22和25 [或分别为23和26 ],但是,随后在保留立体化学的情况下将其转化为环氧化物27和30证明是不成功的。环状亚硫酸盐37,39和硫酸盐42,45进行了调查作为环氧化物当量。亚硫酸盐的碱诱导的环化37,39个得到三醇21,24。使用类似的反应硫酸盐42,45青睐内环化四氢吡喃环,但是,需要为初始烷基