本文所述的工作提供了将epi -17-脱氧-(O -8)-
盐霉素3的E环连接到双螺
缩醛6上的模型系统。醛转化7至双
环醚8经由
银辅助从
四氢呋喃醇衍生的
甲磺酸酯的扩环33进行说明。据报道尝试提供立体选择性合成的
环氧化物27,该
环氧化物27的制备为制备33,因此为8。通过螯合控制添加衍生自
溴化物15的
格氏试剂制备醇9醛7。依次将
溴化物15制备为异构体的9:1 E:Z混合物,并通过
环丙烷20的立体选择性Julia开环引入所需的E-立体
化学。烯烃10和11的无尖锐的不对称二羟基化反应很容易提供二醇22和25 [或分别为23和26 ],但是,随后在保留立体
化学的情况下将其转化为
环氧化物27和30证明是不成功的。环状
亚硫酸盐37,39和
硫酸盐42,45进行了调查作为
环氧化物当量。
亚硫酸盐的碱诱导的环化37,39个得到三醇21,24。使用类似的反应
硫酸盐42,45青睐内环化
四氢吡喃环,但是,需要为初始烷基