1,1-二溴-3-甲基丁-1-烯 | 32363-92-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1,1-二溴-3-甲基丁-1-烯
• 英文名称: 1,1-dibromo-3-methyl-1-butene
• 英文别名: 1,1-dibromo-3-methylbut-1-ene；1-Butene, 1,1-dibromo-3-methyl-
• CAS: 32363-92-1
• 化学式: C₅H₈Br₂
• 分子量: 227.927
• InChiKey: UAXWQPNDWZBJSX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  159-160 °C
• 密度：
  1.664 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-二溴-3-甲基丁-1-烯 在 正丁基锂 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 以92%的产率得到3-甲基-1-丁炔
  参考文献：
  名称：

  1,2-二硫属素的合成、性质、氧化和电化学

  摘要：

  合成是由 1,2-二硫辛酸：1,2-二硫辛、1,2-二硒和 2-硒硫辛（取代的和未取代的）组成。通过 PhCH2XNa（X = S 或 Se）与 1,4-双（三甲基甲硅烷基）-1,3-丁二炔反应，然后进行还原裂解和氧化，可以制备 1,2-二硫辛和 1,2-二硒。使用 PhCH2SeNa 和 PhCH2SNa 的混合物类似地制备 2-Selenathiin。钛环戊二烯与 (SCN) 2 或 (SeCN) 2 反应，然后进行双（硫氰酸酯）或双（硒氰酸酯）环化，分别得到取代的 1,2-二噻吩或 1,2-二硒。使用 S2Cl2，1,2-二噻英可以直接由钛环戊二烯形成。1,2-二噻英和 1,2-二硫联素氧化得到相应的 1-氧化物，1,2-二噻英和过量氧化剂生成 1,1-二氧化物；2-硒蛋白氧化得到2-氧化物。1、电化学氧化 具有扭曲几何形状的 2-二硫属植物甙元通过 EC 机制提供平面自由基阳离子。3

  DOI：

  10.1021/ja994134s
• 作为产物：
  描述：

  异丁醛 在 四溴化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以89%的产率得到1,1-二溴-3-甲基丁-1-烯
  参考文献：
  名称：

  季碳结构烯丙基取代合成维拉帕米中间体

  摘要：

  在本研究中，关键的仲烯丙基吡啶甲酸酯是通过 Pd(PPh3)4 催化的 (R,Z)-4-iodo-5-methylhex-3-en-2-ol 的 TBS 醚与烯丙基-溴化镁。吡啶甲酸酯与源自 3,4-(MeO)2C6H3MgBr 和 Cu(acac)2 的铜试剂以 2:1 的比例进行烯丙基取代，得到了具有完全手性转移和 91% 区域选择性的抗 SN2' 产物。烯烃部分的合成操作导致产生腈基，从而产生用于合成 (S)-维拉帕米的中间体。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588518

文献信息

• Palladium(0)-Catalyzed Cross-Coupling of 1,1-Diboronates with Vinyl Bromides and 1,1-Dibromoalkenes
  作者：Huan Li、Zhikun Zhang、Xianghang Shangguan、Shan Huang、Jun Chen、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201407000

  日期：2014.10.27

  Palladium‐catalyzed cross‐coupling reactions of 1,1‐diboronates with vinyl bromides and dibromoalkenes were found to afford 1,4‐dienes and allenes, respectively. These reactions utilize the high reactivities of both 1,1‐diboronates and allylboron intermediates generated in the initial coupling.

  发现1,1-二硼酸酯与乙烯基溴化物和二溴代烯烃的钯催化交叉偶联反应分别得到1,4-二烯和丙二烯。这些反应利用了在初始偶联过程中产生的1,1-二硼酸酯和烯丙基硼中间体的高反应活性。
• Amide-Directed Catalytic Asymmetric Hydroboration of Trisubstituted Alkenes
  作者：Sean M. Smith、James M. Takacs

  DOI：10.1021/ja908257x

  日期：2010.2.17

  rhodium-catalyzed reaction is stereospecific. In addition, simple TADDOL-derived phenyl monophosphite ligands in combination with Rh(nbd)(2)BF(4) afford highly enantioselective catalysts (seven examples, 91-98% ee). These catalysts provide an alternative methodology to prepare Felkin or anti-Felkin acetate-aldol products and related derivatives that are obtainable from the intermediate chiral organoboranes

  铑催化的三取代烯烃的硼氢化反应通常很慢并且经常受到竞争性烯烃异构化的影响。相比之下，β，γ-不饱和酰胺框架内包含的三取代烯烃部分容易发生反应，这可能是由羰基导向效应和底物与铑催化剂的两点结合促进的。立体异构底物，例如 (E)- 和 (Z)-3，干净地产生非对映异构产物，因此铑催化的反应是立体有择的。此外，简单的 TADDOL 衍生的苯基单亚磷酸酯配体与 Rh(nbd)(2)BF(4) 结合可提供高度对映选择性的催化剂（七个实例，91-98% ee）。
• Approach toward the total synthesis of orevactaene. Part 1: Assembly of the contiguous trisubstituted olefin component
  作者：Michael G. Organ、Svetoslav Bratovanov

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01189-8

  日期：2000.9

  An approach to the conjugated polyene chain component of orevactaene is reported. A modular approach has been devised to link the two stereocentre-containing ends of the structure together via a tri-substituted olefin-template. Key to the success of this approach is an efficient ‘one pot’ lithium/halogen exchange, boron/lithium exchange, borate ester saponification, and cross-coupling sequence to provide

  报道了一种方法，该方法可用于制备前evactaene的共轭多烯链组分。已经设计出模块化方法，以通过三取代的烯烃-模板将结构的两个包含立体中心的末端连接在一起。该方法成功的关键是有效的“一锅式”锂/卤素交换，硼/锂交换，硼酸酯皂化和交叉偶联序列，以提供两种具有绝对立体和区域控制性的连续三取代烯烃，并具有出色的总收率。这些结果为平行合成方法的制备铺平了道路，该方法可以制备所有的16种可能的立体异构体，从而可以确定该化合物的相对和绝对立体化学。
• Studies Towards a Concise Enantioselective Synthesis of Roseophilins
  作者：Daniel J. Kerr、Bernard L. Flynn

  DOI：10.1071/ch15407

  日期：——

  An oxazolidone auxiliary-controlled asymmetric Nazarov reaction has been applied to the synthesis of the cyclopentyl-fused pyrrole core of roseophilins. Additionally, a concise synthetic route to the pyrrole-furan biaryl fragment required in the synthesis of the recently isolated dechlororoseophilin is described. It is anticipated that these two syntheses can be combined in future efforts to provide

  恶唑烷酮辅助控制的不对称纳扎罗夫反应已被用于合成亲环蛋白的环戊基稠合的吡咯核心。另外，描述了合成最近分离的脱氯罗斯亲和素所需的吡咯-呋喃联芳基片段的简明合成路线。预期在未来的努力中可以将这两种合成方法结合起来，以提供对（+）-脱氯罗斯福林的高效，收敛的利用。
• Synthesis Toward and Stereochemical Assignment of Clathsterol: Exploring Diverse Strategies to Polyoxygenated Sterols
  作者：Tao Zhou、Feng Feng、Yong Shi、Wei-Sheng Tian

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01029

  日期：2016.5.6

  Herein we describe a synthesis of the trisulfate derivative of clathsterol (1), a marine sterol endowed with impressive structural features and moderate inhibitory activity against HIV-1 reverse transcriptase. By synthesizing two possible isomers of the side chain, the stereochemistry of 1 is assigned. In creating chiral side chains from steroidal lactone, our strategies, including an addition/reduction

  在这里，我们描述了笼固醇（1）的三硫酸盐衍生物的合成，该固醇是一种海洋甾醇，具有令人印象深刻的结构特征和对HIV-1逆转录酶的适度抑制活性。通过合成侧链的两个可能的异构体，分配了1的立体化学。从甾体内酯生成手性侧链时，我们的策略包括加成/还原生成C22 R –OH的步骤，环氧化物开放反应和[3.3]重排以诱导C24 S -Et和C24 R的生成-Et分别具有高度的灵活性和互补性。