2-acetyl-4,5,9,10-tetrahydropyrene | 82799-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 2-acetyl-4,5,9,10-tetrahydropyrene
• 英文别名: 2-Acetyl-4,5,9,10-tetrahydro-pyren；1-(4,5,9,10-tetrahydropyren-2-yl)ethanone
• CAS: 82799-67-5
• 化学式: C₁₈H₁₆O
• 分子量: 248.324
• InChiKey: INKIBYZEUXUPPA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-acetyl-4,5,9,10-tetrahydropyrene 在 sodium nitrate 、 乙酸酐 作用下， 以 溶剂黄146 、 三氟乙酸 为溶剂， 反应 3.5h， 以72%的产率得到2-acetyl-7-nitro-4,5,9,10-tetrahydropyrene
  参考文献：
  名称：

  区域异构乙酰硝基芘和硝基芘醇的合成和稳定离子研究以及硝基取代基对 α-芘碳正离子的影响的 GIAO-DFT 研究

  摘要：

  几种区域异构乙酰硝基芘由异构乙酰芘通过温和的质子硝化合成。1-乙酰芘硝化生成3-、6-和8-硝基衍生物（8-硝基为主要异构体），从中生成相应的甲醇[NO2-Py-CH(OH)CH3; Py=芘]被合成。通过从六氢芘开始，通过硝化/芳构化/还原或芳构化/硝化/还原序列合成异构 4-乙酰硝基芘及其相应的甲醇。4-乙酰基-3-硝基芘和1-(6-硝基芘-1-基)乙醇的分子结构通过X射线分析确定。四氢芘是合成异构硝基-2-乙酰芘的起点。1-乙酰基-8-硝基芘、4-乙酰基-3-硝基芘的低温质子化、和 2-乙酰-6-硝基芘在 FSO3H/SO2ClF 或 FSO3H/SbF5 (1:1)/SO2ClF 中导致形成鎓离子（通过 C=O 和 NO2 质子化）。羰基离子中的电荷离域（芘离子特征）受羰基位置的强烈影响，其中 4-乙酰基-3-硝基芘二阳离子是最离域的。1-(3-硝基芘-4-基)乙醇的超强酸质子化产

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800849
• 作为产物：
  描述：

  1,9-二氢芘 在 盐酸 、 三氯化铝 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二硫化碳 、 氨 为溶剂， 反应 2.03h， 生成 2-acetyl-4,5,9,10-tetrahydropyrene
  参考文献：
  名称：

  7-Amino-2-pyrenecarboxylic Acid

  摘要：

  Pyrenes undergo initial electrophilic substitution in the 1 position; a second substitution typically occurs in the 3, 6, or 8 positions. We sought a pyrene with synthetically useful handles in the unusual 2,7 substitution pattern. To that end, 7-amino-2-pyrenecarboxylic acid was prepared by partial reduction of pyrene to 4,5,9,10-tetrahydropyrene, Friedel-Crafts acylation in the 2 position, and conversion to 2-carbethoxytetrahydropyrene through the haloform reaction and esterification. Nitration of the ester proceeded in the 7 position; rearomatization, reduction of the nitro group, and saponification gave the title compound.

  DOI：

  10.1021/jo951966+

文献信息

• In quest of reversibility of Friedel-Crafts acyl rearrangements in the pyrene series
  作者：Israel Agranat、Tahani Mala’bi、Yaacov Netanel Oded、Hanna Daniel Kraus

  DOI：10.1007/s11224-019-01460-4

  日期：2020.2

  reaction of reactive aromatic hydrocarbons is a reversible process .” The isomerizations reported here differ from the few previously reported completely reversible intramolecular Friedel-Crafts acyl rearrangements. At ≥ 140 °C, in PPA and in AlCl 3 /NaCl, 1,6-Bz 2 PY and 1,8-Bz 2 PY underwent a highly regioselective double Scholl reaction to give pyranthrone ( 3 ) and deacylations to 1-BzPy (and pyrene)

  PPA 中二乙酰芘 (80–120 °C)、二苯甲酰基芘 (80–200 °C) 和双 (4-氟苯甲酰基) 芘 (80–120 °C) 的 Friedel-Crafts 酰基重排和 AlCl 3 /NaCl 中的 Scholl 反应已经研究了二苯甲酰芘（140-200°C）。底物为 1-AcPY、2-AcPY、1,3-Ac 2 PY、1,6-Ac 2 PY、1,8-Ac 2 PY、2,7-Ac 2 PY、1-BzPY、1,6 -Bz 2 PY , 1,8-Bz 2 PY , 1-4FBzPY , 1,6-4FBz 2 PY , 1,8-4FBz 2 PY 。通过HPLC分离芘、1-AcPY、2-AcPY、1,3-Ac 2 PY、1,6-Ac 2 PY、1,8-Ac 2 PY 和2,7-Ac 2 PY 的混合物。建立了以下可逆分子间异构化：1,6-Ac 2 PY ⇌ 1,8-Ac 2 PY 、1
• Synthesis and structure of 2-substituted pyrene-derived scaffolds
  作者：Lília I.L. Cabral、Marta S.C. Henriques、José A. Paixão、Maria L.S. Cristiano

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.10.058

  日期：2017.11

  preparation of these scaffolds is not trivial, involving synthetic routes that require 4,5,9,10-tetrahydropyrene as a key intermediate. Herein, the development and optimization of routes for the synthesis of 2-functionalized pyrene-derived building blocks, with potential to be used as tags in the preparation of fluorescent probes, is described. Additionally, the crystal structures of ethyl 4,5,9,1

  y具有形成荧光准分子的倾向，因此这种发色团通常存在于传感器和荧光探针中。2-官能化pyr特别令人感兴趣，但是这些支架的制备并非易事，涉及需要4,5,9,10-四氢py作为关键中间体的合成途径。在此，描述了开发和优化合成2-官能化的-衍生结构单元的途径的方法，该方法具有用作制备荧光探针的标签的潜力。另外，4,5,9,10-四氢-2-py-5-氧戊酸乙酯和2-乙酰基-4,5,9,10-四氢py乙酯的晶体结构揭示了饱和的四氢py环的独特构象。
• 1-, 2-, and 4-Ethynylpyrenes in the Structure of Twisted Intercalating Nucleic Acids: Structure, Thermal Stability, and Fluorescence Relationship
  作者：Vyacheslav V. Filichev、Irina V. Astakhova、Andrei D. Malakhov、Vladimir A. Korshun、Erik B. Pedersen

  DOI：10.1002/chem.200800380

  日期：2008.11.10

  4-benzoquinone, and a Vilsmeier-Haack-Arnold transformation followed by a Bodendorf fragmentation. Significant alterations in thermal stability of parallel triplexes and antiparallel duplexes were observed upon changing the attachment of ethynylpyrenes from para to ortho in homopyrimidine TINAs. Thus, for para-TINAs the bulge insertion of an intercalator led to high thermal stability of Hoogsteen-type parallel

  将合成后的柱上Sonogashira反应应用于序列中间被2-或4-碘苯基甲基甘油修饰的DNA分子上，得到相应的带有1-，2-的邻位和对位扭曲的插入核酸（TINA）和4-乙炔基re残基。方便的合成2-和4-乙炔基from烯的方法是从of的氢解反应中脱除硫，然后分离出4,5,9,10-四氢py和1,2,3,6,7,8-六氢hydro，随后通过连续的Friedel-Crafts乙酰化，2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌的芳构化和Vilsmeier-Haack-Arnold转化，再由Bodendorf片段化将其转化为最终化合物。改变乙炔基吡啶在同嘧啶TINA中从对位到邻位的连接后，可观察到平行三链体和反平行双链体的热稳定性发生了显着变化。因此，对于对-TINA，插入剂的凸出插入导致Hoogsteen型平行三链体和双链体的高热稳定性，而Watson-Crick型双链体则不稳定。在邻-TINA
• Berg, Arne; Lam, Joergen; Hansen, Poul Erik, Acta chemica Scandinavica. Series B: Organic chemistry and biochemistry, 1986, vol. 40, # 8, p. 665 - 677
  作者：Berg, Arne、Lam, Joergen、Hansen, Poul Erik

  DOI：——

  日期：——
• Carbon-13 labeled benzo[a]pyrenes and derivatives. 4. Labeling the 7-10 positions
  作者：Sandra E. Klassen、Guido H. Daub、David L. VanderJagt

  DOI：10.1021/jo00171a040

  日期：1983.11