ethyl α-nitrocinnamate | 16508-09-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl α-nitrocinnamate
• 英文别名: ethyl 2-nitro-3-phenylacrylate；α-Nitro-zimtsaeure-ethylester；ethyl 2-nitro-3-phenylpropenoate；ethyl 2-nitro-3-phenylprop-2-enoate
• CAS: 16508-09-1
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₄
• 分子量: 221.213
• InChiKey: QJIKOBDFPMTGGU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  337.3±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.232±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl α-nitrocinnamate 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.02h， 生成 ethyl 2-nitro-2-methyl-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  使用硝基乙酸乙酯和缩合或环加成反应合成非天然α-氨基酯。

  摘要：

  我们在这里报告了使用硝基乙酸乙酯作为甘氨酸模板生产α-氨基酯的情况。首先研究将其与各种芳基缩醛缩合，得到3-芳基-2-硝基丙烯酸乙酯，然后还原（NaBH4，然后锌/ HCl）还原成α-氨基酯。探索了该方法的范围以及芳基取代基的替代方法。我们还关注了各种[2 + 3]环加成反应，其中一种导致了螺缩醛，这导致了不希望的5-（苯甲酰胺基甲基）异恶唑-3-羧酸乙酯。还研究了使用硝酸铈（IV）铵在5-亚甲基-4,5-二氢恶唑上添加硝基乙酸乙酯，并使用金（I）化学方法合成了其他带有恶唑的α-氨基酯。

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.263
• 作为产物：
  描述：

  肉桂酸乙酯 在 ammonium cerium (IV) nitrate 、 sodium nitrite 作用下， 生成 ethyl α-nitrocinnamate
  参考文献：
  名称：

  Nucleophilic addition to nitroacrylates: application towards the synthesis of 2,3-dehydroamino acids and 2,3-diamino acids

  摘要：

  The addition of the N-pronucleophiles to 2- or 3-nitro-2-alkenoates in the presence of base provided Michael addition products. In the case of 3-nitro compounds, reaction occurred via the formation of a-adducts and the subsequent elimination of nitrous acid to produce olefins with high Z stereoselectivity. 3-Phthalimido-2-nitrocinnamate adduct 8a was converted into 2,3-diamino ester 11a. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.11.029

文献信息

• A Metal-Free Three-Component Reaction for the Regioselective Synthesis of 1,4,5-Trisubstituted 1,2,3-Triazoles
  作者：Joice Thomas、Jubi John、Nikita Parekh、Wim Dehaen

  DOI：10.1002/anie.201403453

  日期：2014.9.15

  three‐component reaction to synthesize 1,4,5‐trisubstituted 1,2,3‐triazoles from readily available building blocks, such as aldehydes, nitroalkanes, and organic azides, is described. The process is enabled by an organocatalyzed Knoevenagel condensation of the formyl group with the nitro compound, which is followed by the 1,3‐dipolar cycloaddition of the azide to the activated alkene. The reaction features an excellent

  本文描述了一种无金属的三组分反应，该反应可从容易获得的结构单元（如醛，硝基烷和有机叠氮化物）中合成1,4,5-三取代的1,2,3-三唑。该过程是通过甲酰基与硝基化合物的有机催化的Knoevenagel缩合实现的，然后将叠氮化物进行1,3-偶极环加成反应生成活化的烯烃。该反应具有优异的底物范围，并且以高收率和区域选择性获得产物。该方法可用于合成稠合的三唑杂环和具有几个三唑部分的材料。
• Alkynylation and Cyanation of Alkenes Using Diverse Properties of a Nitro Group
  作者：Haruyasu Asahara、Ayano Sofue、Yasuyuki Kuroda、Nagatoshi Nishiwaki

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01865

  日期：2018.11.16

  work being reported here, β-nitrostyrenes bearing an ethoxycarbonyl group at the β-position serve as scaffolds for the synthesis of α,β-difunctionalized alkenes. Nitrocinnamates undergo Michael addition reactions with versatile sp3- and sp2-nucleophiles such as alcohols, Grignard reagents, alkylcopper, and dialkylzinc to afford β-substituted nitroethane derivatives. However, various attempts to obtain

  在这里报道的工作中，在β位带有乙氧羰基的β-硝基苯乙烯用作合成α，β-双官能化烯烃的支架。硝基肉桂酸酯与通用的sp 3-和sp 2-亲核试剂（例如醇，格氏试剂，烷基铜和二烷基锌）进行迈克尔加成反应，得到β-取代的硝基乙烷衍生物。但是，由于新引入的sp 3 / sp 2之间的空间排斥，通过亚硝酸消除获得双键的各种尝试均告失败。取代基和硝基妨碍了所需的反共面构象。使用较小的sp-亲核试剂（例如乙炔化锂，氰化钾或三甲基甲硅烷基氰化物）成功克服了该问题。尽管用强碱处理加合物并不能消除亚硝酸，但较弱的三乙胺却能以高收率有效地提供官能化的炔烃和丙烯腈。
• Asymmetric Michael Reaction of Aldehyde and β-Substituted α-Nitroacrylate Catalyzed by Diphenylprolinol Silyl Ether
  作者：Daisuke Sakamoto、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1246/cl.180273

  日期：2018.7.5

  The asymmetric Michael reaction of an aldehyde and β-substituted α-nitroacrylate, catalyzed by diphenylprolinol silyl ether, was successfully carried out and good yield was achieved. This reaction has broad substrate generality. Moreover, the product can be easily converted to pyrrolidine or lactone.

  在二苯基脯氨醇甲硅烷基醚的催化下，醛与β-取代的α-硝基丙烯酸酯的不对称迈克尔反应成功进行并取得了良好的收率。该反应具有广泛的底物通用性。此外，该产品可以很容易地转化为吡咯烷或内酯。
• Comparison of Substituting Ability of Nitronate versus Enolate for Direct Substitution of a Nitro Group
  作者：Yusuke Mukaijo、Soichi Yokoyama、Nagatoshi Nishiwaki

  DOI：10.3390/molecules25092048

  日期：——

  methylene compound such as nitroacetate, 1,3-dicarbonyl compound, or α-nitroketone, and the following ring closure afforded functionalized heterocyclic frameworks. The reaction of cinnamate with nitroacetate occurs via nucleophilic substitution of a nitro group by the O-attack of the nitronate, which results in isoxazoline N-oxide. This protocol was applicable to 1,3-dicarbonyl compounds to afford

  α-硝基肉桂酸酯与活性亚甲基化合物如硝基乙酸酯、1,3-二羰基化合物或 α-硝基酮进行共轭加成，随后的环闭合得到功能化的杂环骨架。肉桂酸酯与硝基乙酸酯的反应是通过硝基的 O-攻击对硝基进行亲核取代而发生的，这会产生异恶唑啉 N-氧化物。该协议适用于 1,3-二羰基化合物，以提供二氢呋喃衍生物，包括由烯醇的 O-攻击引起的硝基的直接取代衍生的那些衍生物。发现羰基部分上的吸电子基团降低了反应性。当以α-硝基酮为底物时，可能形成三种产物；其中，仅鉴定了异恶唑啉 N-氧化物。
• Water-compatible Cascade Reaction: An Efficient Route to Substituted 2,3-Dihydrofurans
  作者：Ya-Ru Zhang、Fang Luo、Xu-Jiao Huang、Jian-Wu Xie

  DOI：10.1246/cl.2012.777

  日期：2012.8.5

  A highly efficient domino Michael addition–alkylation reaction of 1,3-dicarbonyl derivatives with 2-nitroacrylates was developed in water. The procedure tolerates a series of functional groups such as methoxy, bromo, chloro, and heteroaromatic groups, providing three types of 2,3-dihydrofuran derivatives in moderate to good yields.

  在水中开发了一种高效的多米诺迈克尔加成-烷基化反应，通过1,3-二酮衍生物与2-硝基丙烯酸酯反应。该方法对一系列功能团（如甲氧基、溴、氯和杂环芳香族基团）具有良好的耐受性，提供了三种类型的2,3-二氢呋喃衍生物，产率中等至良好。