methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-gluco-pyranoside | 74545-14-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-gluco-pyranoside
• 英文别名: methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-arabino-hexopyranoside；methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-D-glucopyranoside；(2R,3S,4R,6S)-6-methoxy-3,4-bis(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)oxane
• CAS: 74545-14-5
• 化学式: C₂₈H₃₂O₅
• 分子量: 448.559
• InChiKey: QGZHSZVCTPWCDC-VIJSPRBVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-gluco-pyranoside 在 盐酸 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.08h， 生成 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-5-O-methyl-D-arabino-hexose dimethyl acetal
  参考文献：
  名称：

  酸催化的甲醇分解法对甲基糖苷的异构化作用：中间体的捕集

  摘要：

  摘要通过4-甲基吗啉硼烷还原，可以捕集某些甲基糖苷在酸催化的异构化过程中产生的中间体氧碳鎓离子或其他中间体。如所预期的，在甲基4-O-甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷的异构化反应中形成的糖基离子中间体仅提供了α-和β-D-吡喃葡萄糖苷的混合物，因为该反应与α-D-吡喃葡萄糖苷的降解相比是缓慢的。还原剂。更具反应性的甲基2-脱氧-4-O-甲基-α-D-阿拉伯糖醇己吡喃糖苷得到两种还原产物，分别是1,5-脱水-2-脱氧-4-O-甲基-D-阿拉伯糖醇己糖醇和2-deoxy-1,4-di-O-methyl-D-arabino-hexitol，表明其他反应途径，涉及外切或内切CO裂解。为了避免形成吡喃糖苷，必要时在O-5上甲基化了呋喃糖苷，生成了1-O-甲基醛糖醇，指示环氧的质子化，然后发生内切CO裂解。然而，甲基2-脱氧-5-O-甲基-α-D-阿拉伯糖基-呋喃糖苷产生了1,5-二-O ...的混合物。

  DOI：

  10.1080/07328309908543976
• 作为产物：
  描述：

  D-2-脱氧葡萄糖 在 盐酸 、 氢氧化钾 作用下， 反应 1.42h， 生成 methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-gluco-pyranoside
  参考文献：
  名称：

  新型阿司匹林前药1-O-（2'-乙酰氧基）苯甲酰基-α-D-2-脱氧葡萄糖吡喃糖的合成。

  摘要：

  描述了一种新型阿司匹林前药1-O-（2'-乙酰氧基）苯甲酰基-α-D-2-脱氧葡萄糖吡喃糖的合成与表征。3,4,6-Tri-O-苄基-α-D-2-脱氧葡萄糖吡喃糖是通过甲基化2-脱氧葡萄糖的异头羟基，苄基化3-，4-和6-羟基官能团并水解裂解而合成的异头甲基。三苄基化糖与阿司匹林的酰氯反应，随后苄基进行氢解，得到前药，mp 128度。通过元素分析，PMR和13C-NMR光谱进一步表征该化合物。在体外，该化合物在37度下裂解为阿司匹林，半衰期为7分钟。在pH 3--9范围内，前药裂解与pH无关。

  DOI：

  10.1002/jps.2600690237

文献信息

• TMSBr-mediated solvent- and work-up-free synthesis of α-2-deoxyglycosides from glycals
  作者：Mei-Yuan Hsu、Yi-Pei Liu、Sarah Lam、Su-Ching Lin、Cheng-Chung Wang

  DOI：10.3762/bjoc.12.164

  日期：——

  The thio-additions of glycals were efficiently promoted by a stoichiometric amount of trimethylsilyl bromide (TMSBr) to produce S-2-deoxyglycosides under solvent-free conditions in good to excellent yields. In addition, with triphenylphosphine oxide as an additive, the TMSBr-mediated direct glycosylations of glycals with a large range of alcohols were highly α-selective.

  甘露糖醛酸盐的硫加成反应可以在无溶剂条件下高效地通过等物量的溴化三甲基硅(TMSBr)催化产生良好至优异收率的S-2-脱氧糖苷。此外，加入三苯基膦氧化物作为添加剂，TMSBr介导的甘露糖醛酸盐与多种醇类的直接糖基化反应具有高度α-选择性。
• Automated Quantification of Hydroxyl Reactivities: Prediction of Glycosylation Reactions
  作者：Chun‐Wei Chang、Mei‐Huei Lin、Chieh‐Kai Chan、Kuan‐Yu Su、Chia‐Hui Wu、Wei‐Chih Lo、Sarah Lam、Yu‐Ting Cheng、Pin‐Hsuan Liao、Chi‐Huey Wong、Cheng‐Chung Wang

  DOI：10.1002/anie.202013909

  日期：2021.5.25

  (Aka) to quantify the nucleophilicity of hydroxyl groups in glycosylation influenced by the steric, electronic and structural effects, providing a connection between experiments and computer algorithms. The subtle reactivity differences among the hydroxyl groups on various carbohydrate molecules can be defined by Aka, which is easily accessible by a simple and convenient automation system to assure

  糖基化反应的立体选择性和产率至关重要，但不可预测。我们已经开发了一个亲核亲核常数（Aka）数据库，用于量化受空间，电子和结构效应影响的糖基化中羟基的亲核性，从而在实验和计算机算法之间建立联系。各种碳水化合物分子上的羟基之间的细微反应性差异可以由Aka定义，Aka可以通过简单便捷的自动化系统轻松访问，以确保高重现性和准确性。通过设计的软件程序“ GlycoComputer”可以组织和处理各种具有明确反应性和启动子的糖基化供体和受体，从而无需复杂的计算过程即可预测糖基化反应。通过随机森林算法进一步验证了Aka的重要性，并通过合成Lewis A骨架测试了适用性，表明可以准确估计立体选择性和产率。
• Organocatalytic Glycosylation by Using Electron-Deficient Pyridinium Salts
  作者：Somnath Das、Daniel Pekel、Jörg-M. Neudörfl、Albrecht Berkessel

  DOI：10.1002/anie.201503156

  日期：2015.10.12

  A new organocatalytic glycosylation method based on electron‐deficient pyridinium salts is reported. At ambient temperature and catalyst loadings as low as 1 mol %, 2‐deoxyglycosides were formed from benzyl‐ and silyl‐protected glycals and primary or secondary glycosyl acceptors, with excellent yields and anomeric selectivity. Mechanistic investigations point to alcohol–pyridinium conjugates (1,2‐addition

  报道了一种新的基于缺电子吡啶鎓盐的有机催化糖基化方法。在环境温度和低至1 mol％的催化剂负载量下，由苄基和甲硅烷基保护的糖基和伯或仲糖基受体形成2-脱氧糖苷，具有优异的收率和端基异构体选择性。机理研究表明，醇-吡啶共轭物（1,2-加成产物）是催化循环中的关键中间体。
• Secondary amine salt catalyzed controlled activation of 2-deoxy sugar lactols towards alpha-selective dehydrative glycosylation
  作者：Titli Ghosh、Ananya Mukherji、Hemant Kumar Srivastava、Pavan K. Kancharla

  DOI：10.1039/c8ob00423d

  日期：——

  A new organocatalytic glycosylation method exploiting the lactol functionality has been disclosed. The catalytic generation of glycosyl oxacarbenium ions from lactols under forcible conditions via weakly Brønsted-acidic, readily available secondary amine salts affects the diastereoselective glycosylation of 2-deoxypyranoses and furanoses. This operationally simple iminium catalyzed activation of 2-deoxy

  已经公开了利用乳醇官能度的新的有机催化糖基化方法。在强力条件下，通过弱布朗斯台德酸，容易获得的仲胺盐，在强迫条件下由乳糖醇催化生成糖基氧杂碳鎓离子会影响2-脱氧吡喃糖和呋喃糖的非对映选择性糖基化。这种操作简单的亚胺基催化的2-脱氧半缩醛的活化是需要特殊处理的现有繁琐方法的潜在替代方法。基于实验证据和理论研究，已经讨论了这种独特转化和动力学/热力学效应的机理。
• Tetra-n-propylammonium tetra-oxoruthenate(VII): a reagent of choice for the oxidation of diversely protected glycopyranoses and glycofuranoses to lactones
  作者：Rachida Benhaddou、Stanislas Czernecki、Wahid Farid、Guy Ville、Juan Xie、Ahmed Zegar

  DOI：10.1016/0008-6215(94)84042-3

  日期：1994.7

  erythro -pentofuranose were oxidized to their corresponding lactones 6–10 by dimethyl sulfoxide activated by oxalyl chloride, pyridinium dichromate in the presence of molecular sieves and acetic acid, and tetra- n -propylammonium tetra-oxoruthenate(VII) using 4-methylmorpholine N -oxide as cooxidant. With the latter reagent, analytically pure lactones were obtained in 83–98% yield. A multistep preparation

  摘要2,3,4,6-四-O-苄基-d-吡喃葡萄糖，2,3,5-三-O-烯丙基-d-核呋喃糖，2,3,5-三-O-烯丙基-和-tri -草酰氯，重铬酸吡啶鎓活化的二甲基亚砜将O-苄基-d-阿拉伯呋喃糖和2-deoxy-3,5-di-O-烯丙基-d-赤-戊呋喃糖氧化为相应的内酯6-10。存在分子筛和乙酸，以及使用4-甲基吗啉N-氧化物作为助氧化剂的四正丙基四草酸四正丙基铵（presence）。使用后一种试剂，可以得到83-98％产率的分析纯内酯。由3,4,6-三-O-苄基-1,5制备3,4,6-三-O-苄基-2-脱氧-d-阿拉伯糖-己烯基-1,5-内酯（14）描述了-脱水-2-脱氧-d-阿拉伯糖-hex-1烯醇（总产率的65％）。