ethyl 5-benzoyl-4-oxo-4H-pyrane-2-carboxylate | 76782-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 5-benzoyl-4-oxo-4H-pyrane-2-carboxylate
• 英文别名: 5-Benzoyl-2-ethoxycarbonyl-4-pyrone；ethyl 5-benzoyl-4-oxopyran-2-carboxylate
• CAS: 76782-19-9
• 化学式: C₁₅H₁₂O₅
• 分子量: 272.257
• InChiKey: ZWJROSQJWXSXFV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 5-benzoyl-4-oxo-4H-pyrane-2-carboxylate 在 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 以70 %的产率得到ethyl 6-benzoyl-5-oxo-2,7-dioxabicyclo-[4.1.0]hept-3-ene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  5-酰基-4-吡喃酮的氧化开环转化作为羟基化吡喃酮和呋喃可调合成的方法

  摘要：

  通过开环转化开发了一种选择性且可调节的 4-吡喃酮氧化方法，产生各种羟基化氧杂环。该策略的第一步包括在过氧化氢存在下对 5-酰基-4-吡喃酮进行碱催化环氧化，以高产率有效合成吡喃酮环氧化物。带有CO 2 Et基团的环氧化物是反应性分子，可以通过去甲酰化进行吡喃酮和环氧乙烷开环，产生羟基化的2-吡喃酮或4-吡喃酮。酸促进的转化产生了 3-羟基-4-吡喃酮（产率 24-76%），而 K 2 CO 3催化的 2-乙酯基-4-吡喃酮环氧化物的开环过程则以醇的攻击形式进行。 C-3位置带有CO 2 Et基团，得到官能化的6-酰基-5-羟基-2-吡喃酮（产率27-87%）。2-芳基-4-吡喃酮环氧化物的碱催化反应随后进行环收缩和脱酰基化过程，产生 3-羟基呋喃-2-甲醛，产率 42-80%。3-芳酰色酮环氧化物在酸性和碱性条件下分别转化生成黄酮醇和3-羟基苯并呋喃-2-甲醛。制备的羟基化杂环化合物表现

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00907
• 作为产物：
  描述：

  2-[(dimethylamino)methylene]-1-phenyl-1,3-butanedione 在 sodium ethanolate 、 氢气 作用下， 生成 ethyl 5-benzoyl-4-oxo-4H-pyrane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  The synthesis and rearrangement of epoxypyrones

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)90499-x

文献信息

• Preparative synthesis of ethyl 5-acyl-4-pyrone-2-carboxylates and 6-aryl-, 6-alkyl-, and 5-acylcomanic acids on their basis
  作者：D. L. Obydennov、A. O. Goncharov、V. Ya. Sosnovskikh

  DOI：10.1007/s11172-016-1574-x

  日期：2016.9

  A simple and efficient method for the synthesis of ethyl 5-alkanoyl- and 5-aroyl-4-pyrone-2-carboxylates was developed, which is based on the condensation of 1-R-2-(dimethyl-aminomethylidene)butane-1,3-diones, obtained from 1,3-diketones and dimethylformamide dimethyl acetal, with diethyl oxalate in the presence of NaH in THF. Ethyl 5-acyl-4-pyrone-2-carboxylates were used in the synthesis of 6-R-

  基于 1-R-2-(二甲基-氨基亚甲基)丁烷-1的缩合，开发了一种简单有效的合成 5-烷酰基-和 5-芳酰基-4-吡喃酮-2-羧酸乙酯的方法,3-二酮，由 1,3-二酮和二甲基甲酰胺二甲基乙缩醛，在 THF 中 NaH 存在下与草酸二乙酯获得。乙基 5-acyl-4-pyrone-2-carboxylates 用于合成 6-R- 和 5-RCO-comanic 酸。
• Synthesis of 6-aryl- and 5-aroylcomanic acids from 5-aroyl-2-carbethoxy-4-pyrones via a deformylative rearrangement and ring-opening/ring-closure sequence
  作者：Dmitrii L. Obydennov、Gerd-Volker Röschenthaler、Vyacheslav Ya. Sosnovskikh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.11.066

  日期：2014.1

  oxalate in the presence of sodium hydride in THF gave ethyl 5-aroyl-4-oxo-4H-pyran-2-carboxylates, from which 4-oxo-6-aryl-4H-pyran-2-carboxylic acids (6-arylcomanic acids) were obtained in high yields via acid-catalyzed deformylative rearrangement. 5-Aroyl-4-oxo-4H-pyran-2-carboxylic acids (5-aroylcomanic acids) were prepared via а ring-opening/ring-closure sequence by the reaction of 5-aroyl-2-carbethoxy-4-pyrones

  1-芳基-2-（二甲基氨基亚甲基）丁烷-1,3-二酮与草酸二乙酯在氢化钠存在下于THF中反应，得到5-芳酰基-4-氧代-4 H-吡喃-2-羧酸乙酯通过酸催化的甲酰基化重排以高收率获得了4-氧代-6-芳基-4 H-吡喃-2-羧酸（6-芳基马来酸）。通过开环/闭环顺序，通过5-芳酰基-2-碳乙氧基-4-吡喃酮的反应，制备5-芳基-4-氧代-4 H-吡喃-2-羧酸（5-芳酰基马甲酸）用哌啶随后进行碱性水解和酸化。
• Synthesis of novel polycarbonyl Schiff bases by ring-opening reaction of ethyl 5-acyl-4-pyrone-2-carboxylates with primary mono- and diamines
  作者：D. L. Obydennov、L. R. Khammatova、V. D. Steben'kov、V. Y. Sosnovskikh

  DOI：10.1039/c9ra07653k

  日期：——

  tricarbonyl moiety into aromatic, heterocyclic, and aliphatic amines with the use of acylpyrones has been developed for the synthesis and the design of novel polycarbonyl Schiff base ligands, including salphen structures. This Michael addition–ring-opening reaction proceeds under mild conditions (stirring at 0–20 °C) via the attack at the C-6 position of the pyrone ring in good to high yields (up to 99%) with

  开发了一种使用酰基吡喃酮将三羰基部分引入芳香胺、杂环胺和脂肪胺中的方法，用于合成和设计新型聚羰基席夫碱配体（包括salphen结构）。这种迈克尔加成-开环反应在温和条件下（在 0-20 °C 搅拌）下通过攻击吡喃酮环的 C-6 位进行，产率从良好到高（高达 99%），并且具有优异的选择性。无需使用色谱法即可通过结晶轻松分离产物。研究了反应范围、开链产物的互变异构平衡以及它们环化为吡啶酮结构。
• Synthesis of Diketohexenoic Acid Derivatives by Alkenylation of Indoles and Pyrroles with 4-Pyrones
  作者：Dmitrii L. Obydennov、Ekaterina O. Pan’kina、Vyacheslav Y. Sosnovskikh

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02364

  日期：2016.12.16

  A new synthesis of functionalized (Z)-6-hetaryl-2,4-dioxo-5-hexenoic acids based on acid-catalyzed alkenylation of indoles and pyrroles with derivatives of 5-substituted 4-pyrone-2-carboxylic acid in 37–82% yields has been developed. Coupling between isochelidonic acid and indoles followed by decarboxylation afforded biologically important (E)-6-indolyl-2,4-dioxo-5-hexenoic acids. These ring-opening

  官能化（一种新的合成Ž）-6-杂芳基-2,4-二氧代-5-己酸根据在37-的5-取代-4-吡喃酮-2-羧酸衍生物吲哚和吡咯的酸催化的烯基化已经开发了82％的产率。异螯合物酸和吲哚之间的偶联，然后进行脱羧，提供了生物学上重要的（E）-6-吲哚基-2,4-二氧代-5-己酸。这些开环反应通过在吡喃环的C-6位上的亲核进攻而以高区域选择性进行。6-吲哚基-2,4-二氧代-5-己酸乙酯与亲核试剂的反应可用于生产不同的含β-（吲哚基）乙烯基的氮杂杂环。
• A chemo- and regiocontrolled approach to bipyrazoles and pyridones<i>via</i>the reaction of ethyl 5-acyl-4-pyrone-2-carboxylates with hydrazines
  作者：D. L. Obydennov、L. R. Khammatova、O. S. Eltsov、V. Y. Sosnovskikh

  DOI：10.1039/c7ob02725g

  日期：——

  Chemo- and regiocontrolled syntheses of pyrazoles and pyridones are presented on the basis of 4-pyrones. A novel approach towards highly functionalized 3,4′-bipyrazoles has been developed by using reactions of ethyl 5-acylcomanoates with hydrazines. The acid-promoted double cyclocondensation allows switching of the structure of the pyrazole rings easily through changing both the nature of hydrazine

  吡唑和吡啶酮的化学和区域控制合成以4-吡喃酮为基础。通过使用5-酰基马来酸乙酯与肼的反应，已经开发出一种新的方法来制备高度官能化的3,4'-联吡唑。酸促进的双环缩合允许通过改变肼的性质和反应条件两者而容易地切换吡唑环的结构。在-20°C的乙醇中，苯肼将4-吡喃酮转化，生成羟基吡啶酮作为单加成产物，可用作制备吡啶酮和吡唑衍生物的前体。发现了在DMSO中2-羟基吡啶酮向吡唑基-1,3-二酮的新型重排。联吡唑的结构和区域化学通过X射线分析和2D NMR实验证实。