4-bromo-3,5-diphenyl-1H-pyrazole | 13788-85-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 4-bromo-3,5-diphenyl-1H-pyrazole
• 英文别名: 4-bromo-3,5-diphenyl-1-pyrazole；3,5-Diphenyl-4-bromopyrazole；4-bromo-3,5-diphenylpyrazole；4-bromo-3,5-diphenyl-1H-pyrazole；4-Brom-3,5-diphenyl-1H-pyrazol；4-bromo-3,5-diphenyl-pyrazole
• CAS: 13788-85-7
• 化学式: C₁₅H₁₁BrN₂
• 分子量: 299.17
• InChiKey: AQDYUBPLWISBKF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  198-199 °C
• 沸点：
  448.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.440±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  28.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-3,5-diphenyl-1H-pyrazole 在 盐酸 、 potassium phosphate 、 四(三苯基膦)钯 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 3,4,5-三苯基吡唑
  参考文献：
  名称：

  Functionalized Pyrazoles as Agents in C–C Cross-Coupling Reactions

  摘要：

  1-四氢吡喃基-(THP-)保护吡唑 4-R-pz(THP) (R=pinacolatoboryl=Bpin (3a(THP)), Me3Si (4a(THP))、Me3Sn (5a(THP)) 和 4-R-3,5-Ph2pz (R=Bpin (3b(THP)), Me3Si (4b(THP)), Me3Sn (5b(THP))) 通过以下合成方法获得：i) 第一步，4-X-pz（X=Br (1a)，I (2a)）和 4-X-3,5-Ph2pz（X=Br (1b)，I (2b)）与 3,4-二氢-2H吡喃（DHP）反应，得到相关的 THP 保护的溴或碘吡唑衍生物。ii) 第二步，用 nBuLi 或 iPrMgCl 对这些 THP 衍生物进行金属化处理。受 THP 保护的金属吡唑 4-M-pz(THP) 和 4-M-3,5-Ph2pz(THP)（M=Li、MgBr）随后与 Bpin(OiPr)、Me3SiCl 和 Me3SnCl 反应，得到吡唑衍生物 3a(THP)、3b(THP)、4a(THP)、4b(THP)、5a(THP)和 5b(THP)。与锡烷化吡唑 5a(THP) 和 5b(THP)不同，相应的硼烷化和硅烷化衍生物很容易脱保护：用盐酸处理 3a(THP)、3b(THP) 和 4a(THP)，可得到母体吡唑 3a、3b 和 4a。研究了这些吡唑与芳基卤化物的微波辅助 C-C 交叉偶联反应，例如 3a 与对戊基苯溴化物、对己基苯溴化物和对 (2- 乙基己基) 苯溴化物的铃木反应。1a、1b、2a 和 2b 与芳基取代的频哪醇硼烷或硼酸也发生了类似的反应。生长出了适合 X 射线衍射的 5b(THP)晶体（单斜 P21/c），并确定了它们的结构。1a-HBr (单斜 P21/n)、1b (三斜 P̄1̄)、(1c)2-HBr (单斜 P2/c)、1c-HBr-(Br2)0.5（三棱 P̄1̄）、(2a)3-H2SO4（三棱 P̄1̄）、3a（正交 P212121）、(3a)3-H2O（三棱 R3c）、3b（正交 Pna21）和 4a（单斜 Pc）揭示了有趣的氢键网络。

  DOI：

  10.5560/znb.2014-3224
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,3-二苯基丙烷-1,3-二酮 在 一水合肼 、 溶剂黄146 作用下， 生成 4-bromo-3,5-diphenyl-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  关于四苯甲酰基-乙烯III的光化学

  摘要：

  DOI：

  10.1002/hlca.194402701160

文献信息

• An Efficient Synthesis of Substituted Pyrazoles from One-Pot Reaction of Ketones, Aldehydes, and Hydrazine Monohydrochloride
  作者：Vit Lellek、Cheng-yi Chen、Wanggui Yang、Jie Liu、Xuebao Ji、Roger Faessler

  DOI：10.1055/s-0036-1591941

  日期：2018.5

  hydrazine monohydrochloride readily formed pyrazoline intermediates under mild conditions. Oxidation of pyrazolines, in situ, employing bromine afforded a wide variety of pyrazoles. The methodology offers a fast, and often chromatography-free protocol for the synthesis of 3,4,5-substituted pyrazoles in good to excellent yields. Alternatively, a more benign oxidation protocol affords 3,5-disubstituted or

  开发了一种高效、单锅且无金属的制备多克规模的 3,5-二取代和 3,4,5-三取代吡唑的方法。在温和条件下，酮、醛和肼单盐酸盐的一锅缩合容易形成吡唑啉中间体。使用溴原位氧化吡唑啉得到多种吡唑。该方法为合成 3,4,5-取代吡唑的 3,4,5-取代吡唑类化合物提供了一种快速且通常无需色谱的方案，收率非常好。或者，通过简单地在 DMSO 中在氧气下加热吡唑啉，更温和的氧化方案提供 3,5-二取代或 3,4,5-三取代的吡唑。
• Organocatalysis in Conjugate Amine Additions. Synthesis of β-Amino Acid Derivatives
  作者：Mukund P. Sibi、Kennosuke Itoh

  DOI：10.1021/ja071739c

  日期：2007.7.1

  Conjugate addition of O-protected hydroxylamines to pyrazole-derived enoates proceeds with high efficiency and enantioselectivity when chiral thioureas are used as activators. A wide variety of substrates undergo conjugate amine addition providing access to enantioenriched β-amino acid derivatives. Structural requirements for the optimal thiourea catalyst have been established, and the results suggest

  当手性硫脲用作活化剂时，O-保护的羟胺与吡唑衍生的烯酸酯的共轭加成以高效率和对映选择性进行。多种底物经历共轭胺加成，提供对映体富集的 β-氨基酸衍生物的途径。已经确定了最佳硫脲催化剂的结构要求，结果表明它可以作为双功能催化剂运行。
• Michael Cyclization of Polarized Systems: Synthesis and in vitro Anti-Diabetic Evaluation of Some Novel Pyrimidine, Pyridine, Pyrazole and Pyrazolo[3,4-b ]pyridine Derivatives
  作者：Essam A. Soylem、Mohammed G. Assy、Ghania M. Morsi

  DOI：10.5562/cca3122

  日期：——

  bromopyrazole 6a/6b pyrazole-1-carboxylate 8, pyridinylmethanone 9, nicotinonitrile 10, pyrazolopyridine 11a/11b, pyran-3-carbonitrile 12/13, chromenopyridine 14 and N-butyrylpyrazolyl-1-butanone 15 derivatives. The structures of the synthesized compounds were elucidated based on IR, NMR and mass spectral analyses. Group of the newly synthesized compounds were screened for their anti-diabetic activities

  通过与1,2的迈克尔型加成反应合成了各种有趣的杂环骨架；1,3-二齿氮和碳亲核体。环加成不同的α，β-不饱和体系可得到溴嘧啶酮3/5，溴噻嗪4和溴吡唑6a / 6b吡唑-1-羧酸酯8，吡啶基甲酮9，烟腈10，吡唑并吡啶11a / 11b，吡喃-3-甲腈12/13，铬吡啶14和N-butyrylpyrazolyl-1-butanone 15衍生物。基于IR，NMR和质谱分析阐明了合成化合物的结构。筛选了一组新合成的化合物的抗糖尿病活性，而化合物8和11b在微摩尔浓度下针对α-葡萄糖苷酶抑制剂表现出有希望的抗糖尿病活性，IC50值在13.80-500μM之间。
• Structure and photoluminescence of silver(<scp>i</scp>) trinuclear halopyrazolato complexes
  作者：Yui Morishima、David James Young、Kiyoshi Fujisawa

  DOI：10.1039/c4dt01978d

  日期：——

  Luminescent silver(i) complexes of substituted halopyrazolate anions are either dimeric trinuclear or trinuclear structures held together with weak interactions.

  发光银（i）配合物的卤代吡唑酚阴离子衍生物可以是二聚体三核结构或由弱相互作用保持在一起的三核结构。
• Electronic structure and magnetic properties of a trigonal prismatic CuII6 cluster
  作者：Ekaterina M. Zueva、Maria M. Petrova、Radovan Herchel、Zdeněk Trávníček、Raphael G. Raptis、Logesh Mathivathanan、John E. McGrady

  DOI：10.1039/b907805c

  日期：——

  A combination of detailed magnetisation studies and electronic-structure analysis using broken-symmetry DFT is used to explore the electronic structure of a trigonal prismatic CuII6 cluster. The presence of six paramagnetic metal centres with S = 1/2 gives rise to a maximum multiplicity of S = 3 and a total of 31 broken-symmetry states with MS < 3. Computed differences in energy between the high-spin and broken-symmetry states are expressed in terms of the 15 distinct Heisenberg exchange coupling parameters, Jij, and the equations are solved by a least-squares fitting procedure. By inspection of the errors introduced by progressive symmetrisation of the Hamiltonian to reduce the number of independent Jij, we arrive at a minimal model containing only four distinct Jij (three intra- and one inter-triangular). The computed values then guide the fitting of the magnetisation data. The computed trends in Jij can only be reproduced when antisymmetric exchange is included in the model Hamiltonian. The use of this Hamiltonian provides a reasonable description of the magnetic behaviour at all temperatures and fields. If a simpler isotropic model Hamiltonian is used instead, the best fit values of Jij are compromised by the need to fit the low-temperature region where antisymmetric exchange dominates the shape of the curve.

  研究人员结合详细的磁化研究和使用断裂对称 DFT 进行的电子结构分析，探索了三棱柱形 CuII6 团簇的电子结构。由于存在六个 S = 1/2 的顺磁金属中心，因此产生了 S = 3 的最大倍率和 MS < 3 的总共 31 个破对称态。计算出的高自旋态和非对称态之间的能量差异用 15 个不同的海森堡交换耦合参数 Jij 表示，并通过最小二乘拟合程序求解方程。通过对哈密顿逐步对称以减少独立 Jij 数量所带来的误差进行检验，我们得出了一个仅包含四个不同 Jij（三个三角形内和一个三角形间）的最小模型。计算出的数值将指导磁化数据的拟合。只有在模型哈密顿中加入反对称交换时，才能再现计算出的 Jij 趋势。使用该哈密顿模型可以合理地描述所有温度和磁场下的磁行为。如果使用更简单的各向同性模型哈密顿，由于需要拟合低温区域，Jij 的最佳拟合值就会受到影响，因为在该区域，反对称交换主导了曲线的形状。

表征谱图