methyl 1-allylcyclohexane-1-carboxylate | 67838-02-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 1-allylcyclohexane-1-carboxylate
• 英文别名: Methyl 1-allylcyclohexanecarboxylate；methyl 1-prop-2-enylcyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 67838-02-2
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: DZFKBJNRZHSHSF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  222.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.950±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1-allylcyclohexane-1-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 palladium 10% on activated carbon 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 palladium diacetate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 4-(dicyanomethylene)-2-methyl-6-(p-dimethylaminostyryl)-4H-pyran 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-(4-methoxyphenyl)-2-tosyl-2-azaspiro[5.5]undecane
  参考文献：
  名称：

  通过氢化物转移进行 C-H 键功能化：通过苯甲基 C-H 键的立体选择性分子内胺化形成 α-芳基化哌啶和 1,2,3,4-四氢异喹啉

  摘要：

  我们在此报告了一项通过N-甲苯磺酰亚胺的氢化物转移环化（HT-胺化）进行sp 3 C-H 键分子内胺化的研究。在此转化中，5-芳基醛在 BF 3 ·OEt 2存在下与N-甲苯磺酰胺反应，形成亚胺并进行 HT 环化，生成 2-芳基哌啶和 3-芳基-1,2,3,4-一锅法制备四氢异喹啉。我们检查了一系列醛底物的反应性作为其构象灵活性的函数。构象刚性较高的底物反应性更强，从而获得更高的所需产物产率。然而，连接N-甲苯磺酰亚胺和苄基 sp 3 C-H 键的烷基链上的单个取代基足以发生 HT 环化。此外，对各种芳烃的检查表明，氢 C-H 键的电子特性极大地影响了反应的效率。我们还发现这种转变是高度立体选择性的。2-取代醛产生顺式-2,5-二取代哌啶，而3-取代醛产生反式-2,4-二取代哌啶。立体选择性是热力学控制的结果。提出了哌啶环上芳烃和甲苯磺酰基之间的假烯丙基张力，以合理化芳基环位于轴向位置的异

  DOI：

  10.1021/jo300635m
• 作为产物：
  描述：

  环己甲酸甲酯 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 methyl 1-allylcyclohexane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed decarboxylation-allylation of allylic esters of .alpha.-substituted .beta.-keto carboxylic, malonic, cyanoacetic, and nitroacetic acids

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00390a007

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Cyclization of <i>O</i> ,ω-Unsaturated Alkoxyamines: Formation of Oxygen-Containing Heterocycles
  作者：Julien Escudero、Véronique Bellosta、Janine Cossy

  DOI：10.1002/anie.201710895

  日期：2018.1.8

  O,ω‐Unsaturated N‐tosyl alkoxyamines undergo unexpected RhIII‐catalyzed intramolecular cyclization by oxyamination to produce oxygen‐containing heterocycles. Mechanistic studies show that an aziridine intermediate seems to be responsible for the formation of the heterocycles, possibly via a RhV species.

  O，ω-不饱和N-甲苯磺酰基烷氧基胺通过氧化作用经历了Rh Rh催化的不可思议的Rh III分子内环化反应，生成了含氧杂环。机理研究表明，氮丙啶中间体似乎是可能通过Rh V物种造成了杂环的形成。
• [EN] FUSED HETEROCYCLIC COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSES HETEROCYCLIQUES CONDENSES
  申请人：TULARIK INC

  公开号：WO2004043958A1

  公开（公告）日：2004-05-27

  Compounds, compositions and methods are provided that are useful in the treatment and/or prevention of a condition or disorder mediated by a G-protein coupled receptor. In particular, the compounds of the invention are useful in the treatment and/or prevention of eating disorders, obesity, anxiety disorders and mood disorders.

  提供了一种在治疗和/或预防由G蛋白偶联受体介导的疾病或紊乱方面有用的化合物、组合物和方法。特别是，本发明的化合物在治疗和/或预防进食紊乱、肥胖、焦虑症和情绪障碍方面是有用的。
• Photoredox-Catalyzed Intramolecular Aminodifluoromethylation of Unactivated Alkenes
  作者：Zuxiao Zhang、Xiaojun Tang、Charles S. Thomoson、William R. Dolbier

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01616

  日期：2015.7.17

  A photoredox catalyzed aminodifluoromethylation of unactivated alkenes has been developed in which HCF2SO2Cl is used as the HCF2 radical source. Sulfonamides were active nucleophiles in the final step of a tandem addition/oxidation/cyclization process to form pyrrolidines, and esters were found to cyclize to form lactones. Thus, a variety of pyrrolidines and lactones were obtained in moderate to excellent

  已经开发出未活化的烯烃的光氧化还原催化的氨基二氟甲基化，其中HCF 2 SO 2 Cl用作HCF 2自由基源。在串联加成/氧化/环化过程的最后步骤中，磺酰胺是活性亲核试剂，以形成吡咯烷，发现酯可环化以形成内酯。因此，以中等至优异的产率获得了各种吡咯烷和内酯。为了使环化反应有效，铜催化剂（Cu（dap）2 Cl）和碳酸银的组合对于抑制竞争的氯二氟烷基化过程至关重要。
• Novel η³-Allylpalladium−Pyridinylpyrazole Complex:  Synthesis, Reactivity, and Catalytic Activity for Cyclopropanation of Ketene Silyl Acetal with Allylic Acetates
  作者：Akiharu Satake、Tadashi Nakata

  DOI：10.1021/ja982269c

  日期：1998.10.1

  Novel cationic η3-allylpalladium−pyridinylpyrazole complexes 1a and 1b were synthesized from 3-alkyl-5-(2-pyridinyl)pyrazole and η3-allylpalladium chloride dimer in the presence of AgBF4. Cationic complexes 1a and 1b were converted into neutral complexes 2a and 2b under basic conditions. These complexes were characterized by 1H, 13C, and 15N NMR studies. Neutral complexes 2a and 2b have high catalytic

  在AgBF4 存在下，由3-烷基-5-(2-吡啶基)吡唑和η3-烯丙基氯化钯二聚体合成了新型阳离子η3-烯丙基钯-吡啶基吡唑配合物1a和1b。阳离子配合物1a和1b在碱性条件下转化为中性配合物2a和2b。这些配合物通过 1H、13C 和 15N NMR 研究表征。中性配合物 2a 和 2b 对烯酮甲硅烷基缩醛与烯丙乙酸酯的环丙烷化具有高催化活性。讨论了阳离子和中性配合物的比较和环丙烷化的反应机理。
• Palladium-catalyzed preparation of α-allyl esters and α,β-unsaturated esters from saturated esters via their silyl acetals
  作者：Jro Tsuji、Kazuhiko Takahashi、Ichiro Minami、Isao Shimizu

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81518-5

  日期：——

  Reaction of ketene silyl acetals with allylic carbonates in the presence of palladium-phosphine catalyst in dioxane gives α-allyl esters in high yields. When the reaction is carried out with phosphine-free palladium catalyst in nitriles, α,β-unsaturated esters are obtained in good yields.

  在钯-膦催化剂存在下于二恶烷中使乙烯酮甲硅烷基缩醛与碳酸烯丙酯反应，以高收率得到α-烯丙基酯。当用无膦的钯催化剂在腈中进行反应时，以良好的产率获得α，β-不饱和酯。