3-cyclohexyl-1-butene | 3645-01-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 3-cyclohexyl-1-butene
• 英文别名: (z)-(1-Methyl-2-propenyl)cyclohexane；but-3-en-2-ylcyclohexane
• CAS: 3645-01-0
• 化学式: C₁₀H₁₈
• 分子量: 138.253
• InChiKey: VNBGVYNPGOMPHX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  170-172 °C
• 密度：
  0.812±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴吡唑 、 3-cyclohexyl-1-butene 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 4-bromo-1-(2-cyclohexylbut-3-en-2-yl)-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化不对称加成到艾伦烯的区域选择性和对映选择性合成 N-取代的吡唑

  摘要：

  铑催化的吡唑衍生物与末端丙二烯的不对称 N 选择性偶联可以获得对映体富集的仲和叔烯丙基吡唑，可用于合成重要的药用靶标。该反应耐受多种官能团，标记实验使人们深入了解反应机制。这种新方法进一步应用于高效合成 JAK 1/2 抑制剂 ( R )-ruxolitinib。

  DOI：

  10.1002/anie.201501758
• 作为产物：
  描述：

  环己氯化镁 在 三乙烯二胺 、 lead(II) acetylacetonate 正丁基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 3-cyclohexyl-1-butene
  参考文献：
  名称：

  2-苯基磺酰基取代的烯丙基溴和乙酸盐的简单合成及其对亲核试剂的反应性

  摘要：

  在催化量的DABCO存在下，苯基乙烯基砜与各种醛的反应以良好的产率提供了相应的2-苯基磺酰基取代的醇，其可以容易地转化为其乙酸盐或烯丙基重排的溴化物。这些试剂，又与nucleophides（酮烯醇化物和铜酸盐）与烯丙基重排（S反应Ñ 2'机构），得到不饱和的官能化砜和。钯催化的反应使砜能够立体控制地转变为（Z，Z）跳过的1,4-二烯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85142-4

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Reductive Allylation of Alkyl Halides with Allylic Acetates or Carbonates
  作者：Xin Qian、Audrey Auffrant、Abdellah Felouat、Corinne Gosmini

  DOI：10.1002/anie.201104390

  日期：2011.10.24

  An efficient method for the direct allylation of alkyl halides catalyzed by simple cobalt(II) bromide has been developed. This reaction, using a variety of substituted allylic acetates or carbonates, provides the linear product as the major product. It displays broad substrate scope and good functional group tolerance.

  已开发出一种简单的溴化钴（II）催化的烷基卤化物直接烯丙基化的有效方法。该反应使用多种取代的烯丙基乙酸酯或碳酸酯，提供了线性产物作为主要产物。它显示出广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。
• o-DPPB-Directed Copper-Mediated and -Catalyzed Allylic Substitution with Grignard Reagents
  作者：Peter Demel、Manfred Keller、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.200600225

  日期：2006.8.25

  explored as a directing leaving group in copper-mediated and copper-catalyzed allylic substitution with Grignard reagents. Complete control of chemo-, regio- and stereoselectivity with complete syn-1,3-chirality transfer was observed as a result of the directed nature of the reaction. No excess of organometallic reagent is required and the directing group can be recovered quantitatively. Coordination

  研究了邻二苯基膦基苯甲酰基（o-DPPB）基团作为用格氏试剂在铜介导的和铜催化的烯丙基取代中的直接离去基团。作为反应的定向性质的结果，观察到化学，区域和立体选择性的完全控制以及syn-1,3-手性的完全转移。不需要过量的有机金属试剂，并且可以定量回收导向基团。在固态和溶液中的配位研究表明，两个底物通过铜上导向基团的膦功能键合。溶液中的动态NMR实验与铜的配位体交换过程相一致，这是发展亚化学计量过程的前提。
• Action d'organomagnesiens sur des sulfures et des sels de sulfonium allyliques catalysee par des sels cuivreux
  作者：Y. Gendreau、J.F. Normant、J. Villieras

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)91810-2

  日期：1977.12

  Grignard reagents react with allyl sulphides, in the presence of catalytic amounts of copper(I) salts, giving alkenes. The corresponding sulphonium salts react more rapidly. Allyic rearrangement cannot be completely avoided.

  在催化量的铜（I）盐存在下，格氏试剂与烯丙基硫反应，生成烯烃。相应的salts盐反应更快。盟友重排不能完全避免。
• Ni-Catalyzed Alkylative Dimerization of Vinyl Grignard Reagents Using Alkyl Fluorides
  作者：Jun Terao、Hiroyasu Watabe、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1021/ja042565r

  日期：2005.3.1

  Alkyl halides underwent unique cross-coupling reaction with vinylmagnesium chloride in the presence of Ni catalyst to give 2-alkyl-3-butenyl Grignard reagent (1) in high yields. This reaction proceeded efficiently at 25 degrees C in THF using primary and secondary alkyl fluorides. On the other hand, PhCH=CHMgBr gave double alkylative vinyl coupling product 4 in good yield as the sole coupling product

  烷基卤化物在 Ni 催化剂存在下与乙烯基氯化镁发生独特的交叉偶联反应，以高产率得到 2-烷基-3-丁烯基格氏试剂 (1)。该反应在 25 摄氏度的 THF 中使用伯和仲烷基氟化物有效进行。另一方面，PhCH=CHMgBr 以良好的产率得到双烷基化乙烯基偶联产物 4 作为唯一的偶联产物。与相应的氯化物、溴化物和碘化物相比，烷基氟是最合适的烷基化试剂。
• Enantioselective Copper-Mediated Allylic Substitution with Grignard Reagents Employing a Chiral Reagent-Directing Leaving Group
  作者：Bernhard Breit、Daniel Breuninger

  DOI：10.1055/s-2004-831247

  日期：——

  Enantioselective copper-mediated allylic substitution with Grignard reagents was achieved employing the ortho-diphenylphosphanylferrocene carboxylate (o-DPPF) system as a planar chiral reagent-directing leaving group. Careful optimization of reaction parameters resulted in excellent regioselectivities and enantioselectivies of up to 95% ee.

  利用邻二苯基膦酰二茂铁羧酸酯（邻DPPF）体系作为平面手性试剂导向离去基团，实现了铜介导的烯丙基取代格氏试剂的对映体选择性。通过对反应参数的精心优化，获得了极佳的区域选择性和高达 95% ee 的对映选择性。